二氢杨梅素-钙络合物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于络合物合成领域，具体涉及一种二氢杨梅素-钙络合物的制备方法。
【背景技术】
[0002] 二氢杨梅素金属络合物的生理活性要比二氢杨梅素来得优越，甚至可能会产生新 的药理活性。所以对于二氢杨梅素金属络合物的研究，有望制备得到一种新型高效的黄酮 金属络合药物，为其他天然药物的研究开发提供参考。本实验研究利用DMY络合金属离子 的特性，设想制取一种具有较高抗氧化活性的补钙药剂，同时起到二氢杨梅素与钙元素两 种物质的生理作用，既能补充人体所需要的钙，又能发挥或保持二氢杨梅素原有的药理学 功能。
[0003] 从有关研究报道可知，目前的研究主要集中在二氢杨梅素一铁、锌、镍络合物等 等。铁、锌、镍等离子是过渡金属离子，具有3d空轨道，可以接受配体提供的孤对电子对，其 络合反应相对容易进行。由于钙离子不具有3d轨道，其同二氢杨梅素络合要比过渡金属来 的更困难，目前为止，尚未见到相关报道。开展二氢杨梅素一钙络合物的合成实验研究，可 为探索一种新型补钙药剂或食品添加剂，提供前期的实验基础和相应的技术支持，具有重 要科学意义。
[0004] 本实验采用乙醇回流法，在一定条件下进行二氢杨梅素和钙离子的络合实验，用 正交试验法确定二氢杨梅素-钙络合物的最佳实验室合成工艺条件，通过红外光谱、紫外 光谱表征，以佐证反应合成了二氢杨梅素-钙络合物。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种二氢杨梅素-钙络合物的制备 方法。本发明经正交试验法优化后，确定了二氢杨梅素-钙络合物的最佳合成工艺条件，获 得了抗氧化活性高的二氢杨梅素-钙络合物。
[0006] 为实现上述目的，本发明采用如下技术方案： 二氢杨梅素-钙络合物的制备方法：称取二氢杨梅素粉末〇. 5000g，加入95%乙醇 100mL，加热至40°C ~50°C进行溶解；然后加入无水CaCl2 0. 1777g，待固体完全溶解后，加 入醋酸钠调节PH值至8. 0,并调节加热温度为60°C，加热回流反应I. 5h ;反应结束后，待冷 却至常温后抽滤，然后用95%乙醇和蒸馏水洗涤多次，再置于50°C烘箱中烘干24h，制备得 到二氢杨梅素-钙络合物。
[0007] 本发明的有益效果在于： 本发明通过对二氢杨梅素-钙络合物的反应温度、P H值、投料比、加热时间进行优 化，确定了最佳合成条件，获得了抗氧化活性高及较稳定的络合物，极大提高了二氢杨梅 素-钙络合物的产率，具有显著的经济效益。
【附图说明】
[0008] 图1反应温度和络合产率的关系曲线图； 图2 pH和络合产率的关系曲线图； 图3投料比和络合产率的关系曲线图； 图4加热时间和络合产率的关系曲线图； 图5 DMY与DMY-Ca2+络合物的红外光谱图； 图6二氢杨梅素与二氢杨梅素-钙络合物的紫外-可见光谱图。
【具体实施方式】
[0009] 本发明用下列实施例来进一步说明本发明，但本发明的保护范围并不限于下列实 施例。
[0010] 实施例1 称取0. 5000g二氢杨梅素粉末，加入IOOmL 95%乙醇，加热至50°C进行溶解，然后加入 0. 1777g无水CaCl2，待固体完全溶解后，加入醋酸钠调节pH值至8. 0,并调节智能恒温加热 器为60°C，加热回流I. 5h ;反应结束后，待冷却至常温后抽滤，然后用95%乙醇和蒸馏水洗 涤5次，再置于50°C烘箱中烘干24 h，制备得到棕色固态产物。产率为82%。
[0011] 产率=产物质量/理论产量X 100% 产物质量--DMY-钙螯合物质量，单位（g); 理论产量--DMY与|丐离子按1:1物质的量配比络合的理论产量，单位（g)。
[0012] 各反应参数对DMY-钙络合产率的影响研究 1、反应温度对DMY-钙络合产率的影响 精确称取相同用量的二氢杨梅素粉末〇. 5000g，反应液在pH为7. 0、投料比(物质的 量比）为1:1条件下回流反应1. 5h，考察不同反应温度（40 °C、50 °C、60 °C、70 °C、80 °C )对 DMY-钙络合产率的影响，见表1。
[0013] 表1反应温度和络合产率关系表
由表1可以看出，当反应温度不高于60°c时，DMY-钙的络合产率会因为反应温度的升 高而增大，这是因为随着温度的升高，分子的运动速率加快，增加了 Ca2+与DMY分子的碰撞 络合几率；当反应温度高于60°C时，二氢杨梅素-钙络合物的络合产率又有所降低，这有可 能是因为在一定的条件下，温度过高会使DMY分子发生部分解离，致使络合产率降低；所以 我们选择加热温度为60°C。
[0014] 2、pH值对DMY-钙络合产率的影响 在反应温度为60 °C，其他条件不变的情况下，考察不同pH值（6. 0、7. 0、8. 0、9. 0、10. 0) 对DMY-钙络合产率的影响，其结果见表2。
[0015] 表2 pH和络合产率的关系表
由表2可以看出，当pH低于7. O时，络合产率随pH的升高而增加，这是因为二氢杨梅 素中带有6个酚羟基，呈现弱酸性，所以在pH较低的情况下，二氢杨梅素分子结构比较稳 定，比较难以发生络合反应，致使络合产率较低，当pH大于7. O时，在弱碱性条件下，部分酚 羟基脱氢，形成O后，有利于发生络合反应；但当pH高于8. O时，络合产率又随着pH值的 升高而降低，这可能是因为PH过高，少量的Ca2+会与溶液中游离的氢氧根离子发生水解反 应，使得Ca 2+含量降低，致使络合产率降低，另一方面，二氢杨梅素在强碱性条件下，很容易 被氧化，变成类似于查尔酮的结构；所以我们选择反应PH为8. 0。
[0016] 3、投料比对DMY-钙络合产率的影响 在反应温度为60°C、pH值为8.0的情况下回流反应1.5h，考察不同投料比（1:0. 25、 1:0. 5、I: I、1:2、1:3 )对DMY-钙络合产率的影响，其结果见表3。
[0017] 表3投料比和络合产率的关系表
由表3可以看出，当物质的量投料比低于1:1的时候，随着投料比的增大，二氢杨梅 素-钙络合物的络合产率逐渐变大；但在投料比为1:1之后，二氢杨梅素-