吡啶衍生物2-(3,5-二甲基吡唑基)-6-[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]-吡啶及其合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种吡啶类衍生物及其合成方法，具体涉及一种新型吡啶化合物 2-(3, 5-二甲基吡唑基）-6-[(6-甲氧基吡啶-2-基）甲基]-吡啶及其合成方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，配位化学在化学领域的地位显著提高，通过含有氮、磷、氧等有机多齿配 体与不同金属配位，设计合成大量结构新颖的配合物。其中吡啶类衍生物作为应用最为广 泛的配体之一，因其配位能力强、配位模式多样、可与多种金属离子形成结构稳定的配位化 合物，故已成为配位化学关注的一个焦点。
[0003] 吡啶类衍生物配体可通过配位键、氢键及芳香环上的JT-JT堆积等作用合成多种 结构新颖性质优良的配合物，而该类型的金属有机配合物具有较多的反应位点和较高的催 化活性，因此被广泛用于偶联反应、氢转移反应、酯化反应、烯烃复分解反应、烯烃聚合反 应、氧化反应、氢化反应等一系列有机合成反应。此外该类配合物在气体存储、离子交换、分 子识别、手性拆分、储氢和药物缓释等方面也表现出了良好的应用前景。因此，设计合成该 类吡啶类衍生物配体对本研究领域以及催化工业领域均有重要意义。
【发明内容】
[0004] 本发明公开了一种吡啶类衍生物2- (3, 5-二甲基吡唑基）-6- [ (6-甲氧基吡 啶-2-基）甲基]-吡啶及其合成方法。该方法合成了一种新型的吡啶化合物，并在2-号 和6-号位置分别引入了 3, 5-二甲基吡唑基和甲氧基，为后续合成含有羟基取代基的吡啶 类衍生物提供了便利条件，可用于合成具有优良催化性能的金属有机配合物。
[0005] 本发明的目的是通过以下技术方案实现的： 一种吡啶衍生物2-(3, 5-二甲基吡唑基）-6-[(6-甲氧基吡啶-2-基）甲基]-吡啶， 其分子结构式如下：
上述吡啶衍生物2-(3, 5-二甲基吡唑基）-6-[ (6-甲氧基吡啶-2-基）甲基]-吡啶的 合成方法，具体步骤如下： 在氮气保护下，〇. 5g 2-甲基-6-甲氧基吡啶溶于20mL四氢呋喃，-78°C下滴加I. 6mL 正丁基锂，反应Ih ;升温至_20°C时加入0. 5g 2-溴-6-(3, 5二甲基吡唑基)-吡啶、0. 023g 四（三苯基膦）钯，加热回流36h ;加水分液，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取二~四次；合 并有机层，有机层用无水硫酸钠或氯化钙干燥1~3小时后，将有机溶剂旋干，用氧化铝柱 层析分离，以石油醚和乙酸乙酯的混合剂为洗脱剂，得到无色液体。反应方程式如下：
本发明具有如下优点： (1)反应操作简单，一步即可得到一种结构新颖且尚未报道过的吡啶类衍生物。
[0006] (2)化合物中甲氧基的引入使得后续羟基官能团的合成变得更加简单易得。
【附图说明】
[0007] 图1为本发明合成的2- (3, 5-二甲基吡唑基）-6- [ (6-甲氧基吡啶-2-基）甲 基]-吡啶的核磁共振氢谱图谱； 图2为本发明合成的2-(3, 5-二甲基吡唑基）-6-[ (6-甲氧基吡啶-2-基）甲基]-吡 啶的核磁共振碳谱图谱。
[0008] 图3为本发明合成的2- (3, 5-二甲基吡唑基）-6- [ (6-甲氧基吡啶-2-基）甲 基]-吡啶的高分辨质谱图谱。
【具体实施方式】
[0009] 下面结合附图对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本 发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖 在本发明的保护范围中。
[0010] 本发明提供了一种吡啶衍生物2- (3, 5-二甲基吡唑基）-6- [ (6-甲氧基吡 啶-2-基）甲基]-啦啶的合成方法，具体合成步骤如下： 在氮气保护下，〇. 5g 2-甲基-6-甲氧基吡啶溶于20mL四氢呋喃，-78°C下滴加I. 6mL 正丁基锂，反应Ih ;升温至_20°C时加入0. 5g 2-溴-6-(3, 5二甲基吡唑基)-吡啶、0. 023g 四（三苯基膦）钯，加热回流36h ;加水分液，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取二~四次；合 并有机层，有机层用无水硫酸钠或氯化钙干燥1~3小时后，将有机溶剂旋干，用氧化铝柱 层析分离，以石油醚和乙酸乙酯的混合剂为洗脱剂，得到无色液体（〇. 31g，51% )。如图1-3 所示，1H MR (400 Hz, CDCl3) δ 7.70 (q, /= 8.0Hz，2H), δ 7.50 (t，/=4. OHz, 1H)， δ 7.15 (d, /=8. 0 Hz, 1H), δ 6.81 (d, / = 8. 0 Hz, 1H), δ 6.59 (d, /=8.0 Hz, 1H), δ 5.97 (s, 1H), δ 4.22 (s, Μ), δ 3.91 (s, 3?), δ 2.53 (s, 3?), δ 2.30 (s，3 Η). 1C NMR (100 Hz, CDCl3) δ 13.65， 14.60，46.46，53.30，76.85， 77.06, 77.27, 107.98, 108.84, 113.09, 120.29, 138.59, 138.91, 141.60, 149.63, 157.03, 163.69。HRMS (ESI) m/z (%; MeOH solvent) : calcd for [Μ+Η+] 294.1481; found: 295.1553。
【主权项】
1. 吡啶衍生物2-(3, 5-二甲基吡唑基）-6-[ (6-甲氧基吡啶-2-基）甲基]-吡啶，其 特征在于所述2-(3, 5-二甲基吡唑基）-6-[ (6-甲氧基吡啶-2-基）甲基]-吡啶的分子式 如下：一种权利要求1所述吡啶衍生物2- (3, 5-二甲基吡唑基）-6- [ (6-甲氧基吡啶-2-基） 甲基]-啦啶的合成方法，其特征在于所述合成方法具体步骤如下： 在氮气保护下，〇. 5g 2-甲基-6-甲氧基吡啶溶于20mL四氢呋喃，-78°C下滴加 I. 6mL 正丁基锂，反应Ih ;升温至_20°C时加入0. 5g 2-溴-6-(3, 5-二甲基吡唑基)-吡啶、0. 023g 四（三苯基膦）钯，加热回流36h ;加水分液，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取二~四次；合 并有机层，有机层用无水硫酸钠或氯化钙干燥1~3小时后，将有机溶剂旋干，用氧化铝柱 层析分离，用石油醚和乙酸乙酯的混合剂为洗脱剂，得到无色液体。2. 根据权利要求2所述的吡啶衍生物2-(3, 5-二甲基吡唑基）-6-[ (6-甲氧基吡 啶-2-基）甲基]-吡啶的合成方法，其特征在于所述采用石油醚：乙酸乙酯=10:1 (v/v) 作为洗脱剂。
【专利摘要】本发明公开了一种吡啶类衍生物2-(3,5-二甲基吡唑基)-6-[(6-甲氧基吡啶-2-基)甲基]-吡啶及其合成方法，所述方法为：在氮气保护下，0.5g？2-甲基-6-甲氧基吡啶溶于20mL四氢呋喃，-78℃下滴加1.6mL正丁基锂，反应1h；升温至-20℃时加入0.5g？2-溴-6-（3,5-二甲基吡唑基）-吡啶、0.023g四（三苯基膦）钯，加热回流36h；加水分液，水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取二～四次；合并有机层，有机层用无水硫酸钠或氯化钙干燥1～3小时后，将有机溶剂旋干，用氧化铝柱层析分离，以石油醚和乙酸乙酯的混合剂为洗脱剂，得到无色液体。本方法合成了一种新型的吡啶类衍生物，并在2-号和6-号位置分别引入了3,5-二甲基吡唑基和甲氧基，为后续合成含有羟基取代基的吡啶类衍生物提供了便利条件，可用于合成催化性能优良的金属有机配合物。
【IPC分类】C07D401/14
【公开号】CN105061400
【申请号】CN201510485140
【发明人】郑香玉, 丁成, 石靖, 胡博文
【申请人】哈尔滨工业大学
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年8月10日