过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆的制作方法
【专利说明】
[0001] 本申请是原申请的申请日为2013年11月20日、申请号为201310586940. 9、发明 名称为《过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆》的中国专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及一种过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆。更详细地，本发 明涉及一种在常温保存时的颗粒状下的耐粘连性优异，作为含有有机过氧化物的材料可挤 出成型，浸水时的电特性良好，且可抑制燃烧时有害气体的产生的过氧化物交联树脂组合 物及使用其的电线、电缆。
【背景技术】
[0003] 世界上对环境问题的意识不断提高，并一直寻求燃烧时不产生卤素气体且抑制作 为有害气体之一的一氧化碳的无卤材料。
[0004] 另一方面，在铁道车辆、汽车、机器人等中进行布线的电线电缆，根据所使用的环 境，需要具有高绝缘性。已知在例如附着有雨、海水等水时、在高温高湿环境下使用时，适用 不具有亲水性的非极性聚合物（例如，参见专利文献1)。
[0005] 但是，一般来说，橡胶材料绝缘性能优异。使用了橡胶材料的成型体添加过氧化 物、经过交联工序而成为产品。例如，加工电线、电缆时，以橡胶材料中的有机过氧化物不分 解的温度调节挤出机的温度，将橡胶材料成型成电线、电缆的形状后，通入硫化筒，得到交 联电线电缆。
[0006] 为了得到浸水电特性良好的产品，优选单独使用不含有填充剂的非极性聚合物， 但在燃烧时大量产生一氧化碳，对交联问题的应对也不充分。此外，一般来说，由于橡胶材 料大多不具有熔点，在常温下橡胶之间发生粘着、粘连，因此加工成带状、涂布防粘连剂进 而投入挤出机等成型机中，为此需要特别的装置。
[0007] 在挤出成型中，作为容易成型的形状可以举出颗粒状。如果将橡胶材料加工成颗 粒，则与带状相比，材料之间的接触面积增大，因此粘连显著出现，成型变得困难。可成型 成颗粒状的材料一般为具有结晶性的材料，大多为聚乙烯、聚丙烯这样的熔点为l〇〇°C以上 的材料。若向其中添加有机过氧化物、进行挤出成型，则可能会发生烤焦（过早硫化或烧 焦），成型条件受到制约。即使在非极性橡胶中，作为具有l〇〇°C以下熔点的材料，可以举出 乙烯-α -烯烃共聚物，但如果长期放入袋中且在堆叠状态下在仓库中保存，则存在部分粘 连这样的问题。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1 :国际公开第2008/108355号
【发明内容】
[0011] 发明要解决的问题
[0012] 本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的是提供一种在常温保存时的颗粒状下 的耐粘连性优异，即使是使用含有有机过氧化物的原材料时成型条件也不受制约，浸水时 的电特性良好，且可抑制燃烧时有害气体的产生的过氧化物交联树脂组合物及使用其的电 线、电缆。
[0013] 用于解决问题的方法
[0014] 为了实现上述目的，根据本发明，提供以下的过氧化物交联树脂组合物及使用其 的电线、电缆。
[0015] [1] -种过氧化物交联树脂组合物，其含有基础聚合物（A)、相对于100质量份的 所述基础聚合物（A)以80~150质量份的比例添加的无机填充剂（B)、以及交联剂（C)，且 实施了过氧化物交联；所述基础聚合物（A)含有50~90质量％的第一共聚物成分（al)和 10~50质量％的第二共聚物成分（a2)，所述第一共聚物成分（al)为密度0.864~0.890g/ cm3、熔体流动速率（MFR)I~5g/10分钟及熔点90°C以下的第一乙烯-α-烯烃共聚物单 独或两种以上混合而得到，所述第二共聚物成分（a2)为MFR 30g/10分钟以上及熔点55~ 80°C的第二乙烯-α -烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到。
[0016] [2]上述[1]所述的过氧化物交联树脂组合物，其中，所述无机填充剂⑶的平均 粒径为0.8~2.5 μ m。
[0017] [3] -种电线，其具有导体和在所述导体的外周用上述[1]或[2]所述的过氧化物 交联树脂组合物被覆、形成的绝缘体。
[0018] [4] -种电缆，其具有上述[3]所述的电线。
[0019] 发明效果
[0020] 根据本发明，能够提供一种在常温保存时的颗粒状下的耐粘连性优异、即使是使 用含有有机过氧化物的原材料时成型条件也不受制约、浸水时的电特性良好且可抑制燃烧 时有害气体的产生的过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆。
【附图说明】
[0021] 图1为模式性地表示本发明的实施方式所涉及的绝缘电线的截面图；
[0022] 图2为模式性地表示本发明的实施方式所涉及的电缆的截面图。
[0023] 符号说明
[0024] 11绝缘电线；Ila导体；Ilb绝缘体；12绝缘电缆；12a导体；12b绝缘体；12c护套
【具体实施方式】
[0025] [实施方式的概要]
[0026] 本实施方式的过氧化物交联树脂组合物是含有基础聚合物（A)和无机填充剂 (B)、并实施了过氧化物交联的过氧化物交联树脂组合物，其含有基础聚合物（A)、相对于 100质量份的所述基础聚合物㈧以80~150质量份的比例添加的无机填充剂（B)、以及 交联剂（C)，且实施了过氧化物交联；所述基础聚合物（A)含有50~90质量％的第一共 聚物成分（al)和10~50质量％的第二共聚物成分（a2)，所述第一共聚物成分（al)为 密度0. 864~0. 890g/cm3、熔体流动速率（MFR) 1~5g/10分钟及熔点90°C以下的第一乙 烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到，所述第二共聚物成分（a2)为MFR 30g/10 分钟以上及熔点55~80°C的第二乙烯-α -烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到。
[0027] 本实施方式的电线具有导体和在所述导体的外周用上述过氧化物交联树脂组合 物被覆、形成的绝缘体。
[0028] 此外，本实施方式的电缆具有上述电线。
[0029] [1.过氧化物交联树脂组合物]
[0030] 本实施方式所涉及的过氧化物交联树脂组合物含有基础聚合物（A)、相对于100 质量份的所述基础聚合物（A)以80~150质量份的比例添加的无机填充剂（B)、以及交 联剂（C)，且实施了过氧化物交联；所述基础聚合物（A)含有50~90质量％的第一共聚 物成分（al)和10~50质量％的第二共聚物成分（a2)，所述第一共聚物成分（al)为密 度0. 864~0. 890g/cm3、熔体流动速率（MFR) 1~5g/10分钟及熔点90°C以下的第一乙 烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到，所述第二共聚物成分（a2)为MFR 30g/10 分钟以上及熔点55~80°C的第二乙烯-α -烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到。
[0031] (1)基础聚合物（A)
[0032] 本实施方式所使用的基础聚合物（A)含有第一共聚物成分（al)和第二共聚物成 分（a2)而构成，所述第一共聚物成分（al)为具有规定特性的第一乙烯-α -烯烃共聚物单 独或两种以上混合而得到，所述第二共聚物成分（a2)为具有规定特性的第二乙烯-α-烯 烃共聚物单独或两种以上混合而得到。
[0033] 作为构成本实施方式所使用的第一共聚物成分（al)和第二共聚物成分（a2)的 第一乙烯- α -烯烃共聚物及第二乙烯- α -烯烃共聚物，可举出例如碳原子数3~12的 α -烯烃和乙烯的共聚物。α -烯烃可以为直链状或支链状。可举出例如丙烯、1-丁烯、1-戊 稀、1-己稀、4-甲基-戊稀、1-庚稀、1-辛烯等。作为乙烯- α -烯烃共聚物的制造方法中 所使用的催化剂没有特别限制，只要是可良好地进行乙烯与其他α -烯烃共聚的催化剂即 可。可举出例如钒系、钛系、茂金属化合物等过渡金属催化剂、有机金属络合物系催化剂等。 这些中的任一种均可适用，但优选使用具有低熔点且可挠性良好的碳原子数4~6的茂金 属化合物催化剂。
[0034] 第一共聚物成分（al)由密度0· 864~0· 890g/cm3、熔体流动速率（MFR) 1~5g/10 分钟及熔点90°C以下的第一乙烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到的物质构 成。如果第一乙烯-α-烯烃共聚物（第一共聚物成分（al))的密度小于〇.864g/cm 3,则难 以得到充分的机械强度；若超过0. 890g/cm3,则不能得到可挠性。此外，如果MFR小于lg/10 分钟，则挤出成型时的排出量变低，生产率降低。若超过5g/10分钟，则分子量低，不能得到 充分的机械强度。进而，如果熔点超过90°C，则需要使挤出成型温度高。若温度高，则促进 过氧化物的分解，发生烤焦，挤出外观变差。
[0035] 第二共聚物成分（a2)由MFR 30g/10分钟以上及熔点55~80°C的第二乙 烯-α -烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到的物质构成。如果第二乙烯-α -烯烃共聚 物（第二共聚物成分（a2))