出相变的物质。潜热存储 材料的选择取决于在所需蓄热的温度范围。
[0109] 优选的潜热存储材料是脂族烃，特别优选以上所列举的那些。特别优选具有14至 20个碳原子的脂族烃，以及其混合物。
[0110] 可向粒状微胶囊组合物内掺入的合适的热塑性材料为：
[0111] -聚烯烃，如聚乙烯（PE)和聚丙烯（PP)，
[0112] -聚甲醛（P0M)，
[0113] -聚氯乙烯（PVC)，
[0114] _苯乙烯聚合物，如聚苯乙烯（冲击改性或非冲击改性的），
[0115] -冲击改性的乙烯基芳族共聚物，如ABS(丙稀腈-丁二稀-苯乙稀）、ASA(丙稀 腈-苯乙烯-丙烯酸酯）和MABS(包含甲基丙烯酸酯单元的透明ABS)，
[0116] _苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物（"SBS"），特别是基于苯乙烯的热塑性弹性体 ("S-TPE"），
[0117] -聚酰胺，
[0118]-聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚对苯二甲酸乙二醇酯（polyethylene terephthalateglycol) (PETG)和聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT)，
[0119]-聚碳酸酯，
[0120] -聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)，
[0121] -聚（醚）砜，
[0122] -聚苯醚（PP0)，
[0123]_热塑性聚氨酯（TPU)，
[0124]-丙烯酸乙烯-丁酯（E/BA)和丙烯酸乙烯-乙酯（E/EA)，
[0125]-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（E/VA)，
[0126] -聚乙酸乙烯酯（PVAc)，以及
[0127]-聚异丁烯（PIB)。
[0128] 在此，当乳液聚合物和将要掺入微胶囊的热塑性材料包含相同的主要单体时，可 发现微胶囊具有特别良好的分散性。
[0129] 特别优选的是，热塑性塑料包含聚烯烃或聚烯烃共聚物。
[0130] 此外，本发明的微胶囊组合物适合作为聚合物模制品或聚合物涂料组合物的添加 物。其是可进行加工而不破环微胶囊组合物的热塑性塑料。此外，微胶囊组合物也适于掺 入泡沫塑料中。泡沫的实例为聚氨酯泡沫、聚苯乙烯泡沫、乳胶泡沫和三聚氰胺树脂泡沫。
[0131] 微胶囊分散体的粒度根据文献中所记录的标准测量方法，使用具有Hydro2000S 样品分散单元的MalvernMastersizer2000测定。D[4,3]值为体积平均值。
[0132] 以下实施例旨在详细地说明本发明。除非另有说明，实施例中的百分比为重量％。 实施例
[0133]A)微胶囊分散体的制备
[0134]水相：
[0137] 油相
[0138] 440g熔点为23°C的石蜡混合物
[0139] 66. 0g甲基丙烯酸甲酯
[0140] 44. 0g四丙烯酸季戊四醇酯（工业级，购自Cytec)
[0141] 添加物1
[0142] 1. 5g75重量％的过新戊酸叔丁酯在脂族烃中的溶液
[0143] 1.lg水
[0144]进料 1 :
[0145] 22. 0g5重量％的过二硫酸钠水溶液
[0146] 30.0g水
[0147] 将所加入的水相在40°C下初始进料至熔化的且均匀混合的油相中，随后将其用高 速溶解搅拌器（盘直径5cm)以3500rpm分散40分钟。加入添加物1。在使用锚式搅拌器 搅拌时，在60分钟内将乳液加热至67°C并在又一 60分钟内加热至90°C，并保持在90°C下 150分钟。将进料1于90°C下搅拌计量加入所得的微胶囊分散体中，持续90分钟，然后将 混合物在该温度下搅拌60分钟。之后将混合物冷却至室温。制得平均粒度为D[4, 3]= 5. 1ym的微粒分散体。
[0148]B)粒状微胶囊组合物的制备
[0149] 将下述物质依次计量加入至根据A)制得的微胶囊水分散体中：首先是24. 3g的 氯乙稀、乙稀、乙稀酯和丙稀酸酯的共聚物（购自WackerPolymers)，然后是3. 7g的25重 量％的氢氧化钠水溶液以及最后是l〇.6g的30重量％的5〇1?11&1141' 120水溶液。由此获 得的分散体用实验室喷雾干燥机（滚筒直径250mm，滚筒长度500mm)干燥以得到粉末。为 此，用双相喷嘴（1. 4mm喷嘴，喷嘴压力3巴）将该分散体雾化。将干燥气体（氮气）与喷 洒的微胶囊分散体以并流方式从上面引入至喷筒中。干燥气体的注入温度为150°C且出口 温度为80°C。获得粒度D[4, 3] = 5. 7ym的粒状微胶囊组合物（旋风排出）。
【主权项】
1. 一种包含微胶囊和乳液聚合物的粒状微胶囊组合物，所述粒状微胶囊组合物可通过 喷雾干燥微胶囊水分散体而获得，其中所述微胶囊包括胶囊芯和作为胶囊壁的聚合物并且 所述聚合物由以下组分构成： 30至90重量％的一种或多种选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C 1-C24烷基酯、丙烯酸、 甲基丙烯酸和马来酸的单体（单体I)， 10至70重量％的一种或多种具有二、三、四或更多个烯键式不饱和部分的烯键式不饱 和单体（单体II)，以及 0至40重量％的一种或多种其他单体（单体III)， 各自基于单体的总重量计， 使用一种或多种乳液聚合物水分散体作为喷雾助剂，所述乳液聚合物水分散体包含共 聚形式的下列组分： 50至99. 9重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸与具有1至12个碳原子的链烷醇的酯和 /或苯乙烯，或 50至99. 9重量％的苯乙烯和/或丁二烯，或 50至99. 9重量％的氯乙烯和/或偏二氯乙烯，或 50至99. 9重量％的乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、长链脂肪酸乙烯酯和/或 苯乙烯。2. 权利要求1的粒状微胶囊组合物，其中所述微胶囊的平均粒度D[4, 3]为1至10 y m。3. 权利要求1或2的粒状微胶囊组合物，其中所使用的喷雾助剂包含以共聚形式的含 50至99. 9重量％的乙酸乙烯酯和/或乙烯的乳液聚合物水分散体。4. 权利要求1至3中任一项的粒状微胶囊组合物，其中所使用的喷雾助剂包含乳液聚 合物水分散体且此分散体的最低成膜温度多16°C。5. 权利要求1至4中任一项的粒状微胶囊组合物，其中所使用的喷雾助剂包含乳液聚 合物的水分散体，其中所述乳液聚合物的玻璃化转变温度为多16°C至< 40°C。6. 权利要求1至5中任一项的粒状微胶囊组合物，其中所使用的喷雾助剂包含乳液聚 合物水分散体，其中所述乳液聚合物的熔点范围为l〇5°C至200°C。7. 权利要求1至6中任一项的粒状微胶囊组合物，其中颗粒的平均粒度D[4, 3]为50 至 200 y m〇8. -种制备包含微胶囊和乳液聚合物的权利要求1至7中任一项的粒状微胶囊组合物 的方法，所述方法包括喷雾干燥微胶囊水分散体以及使用乳液聚合物水分散体作为喷雾助 剂。9. 权利要求8的方法，其中喷洒的乳液聚合物水分散体和干燥气流平行传导。10. -种包含微胶囊和乳液聚合物的粒状微胶囊组合物，其中所述微胶囊包括胶囊芯 和作为胶囊壁的聚合物并且所述聚合物由以下组分构成： 30至90重量％的一种或多种由丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C 1-C24烷基酯、丙烯酸、甲 基丙烯酸和马来酸的单体（单体I)， 10至70重量％的一种或多种具有二、三、四或更多个烯键式不饱和部分的烯键式不饱 和单体（单体II)，以及 0至40重量％的一种或多种其他单体（单体III)， 各自基于单体的总重量计， 其中所述乳液聚合物包含共聚形式的下列组分： 50至99. 9重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸与具有1至12个碳原子的链烷醇的酯和 /或苯乙烯，或 50至99. 9重量％的苯乙烯和/或丁二烯，或 50至99. 9重量％的氯乙烯和/或偏二氯乙烯，或 50至99. 9重量％的乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、长链脂肪酸乙烯酯和/或 苯乙烯， 并且具有多16°C的玻璃化转变温度，以及微胶囊组合物的平均粒度D [4, 3]为50至 200 y m且微胶囊的平均粒度D [4, 3]为1至10 y m。11. 权利要求1至7和10中任一项的粒状微胶囊组合物与热塑性塑料一起引入挤出机 或注塑机中用于制备热塑性模制品的用途。12. 权利要求11的用途，其中所述热塑性塑料包括聚烯烃或聚烯烃共聚物。13. 权利要求11或12的用途，其中所述热塑性模制品包括片材、箱、管、型材或塑料部 件。
【专利摘要】本发明涉及包含微胶囊和乳液聚合物的粒状微胶囊组合物，其可通过喷雾干燥微胶囊水分散体而获得。所述微胶囊包括胶囊芯和作为胶囊壁的聚合物，并且所述聚合物由以下组分制得：30至90重量％的一种或多种选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C24烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸的单体(单体I)，10至70重量％的一种或多种具有二、三、四或更多个烯键式不饱和部分的烯键式不饱和单体(单体II)，以及0至40重量％的一种或多种其他单体(单体III)，各自基于单体的总重量计；使用一种或多种乳液聚合物的水分散体作为喷雾助剂，其包含以聚合形式的下列组分：50至99.9重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸与具有1至12个碳原子的链烷醇的酯和/或苯乙烯，或50至99.9重量％的苯乙烯和/或丁二烯，或50至99.9重量％的氯乙烯和/或偏二氯乙烯，或50至99.9重量％的乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、长链脂肪酸乙烯酯和/或苯乙烯。本发明还涉及一种制备上述组合物的方法及其用于制备热塑性模塑体的用途。
【IPC分类】C08J3/12, C08L35/02, C08L23/00, C09K5/06
【公开号】CN105073840
【申请号】CN201480009439
【发明人】M·施密特, T·施罗德-格里蒙蓬, R·克莱因, J·帕库施
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2014年1月22日
【公告号】EP2958955A1, US20150361227, WO2014127951A1