算量计为2. 5质量％的方式进行湿式表面处理，除此之外，与实施例1同样地制造阻燃 剂。
[0093](比较例4)
[0094] 向15L容量的聚乙烯制容器中称取480g作为镁原料的高纯度MgCl 2 ? 6H20，加入 纯水1L进行搅拌，制备MgCl2水溶液。搅拌下向其中缓慢添加作为碱原料的8. 3N的NaOH 水溶液510mL (Mg2+摩尔数：0H摩尔数为1:1. 8)，制备Mg (0H) 2悬浮液。以该Mg (0H) 2悬浮 液为种，其后加入用纯水1L溶解高纯度MgCl2 ? 6H20的480g而成的MgCl2水溶液，进一步 在搅拌下缓慢添加8. 3N的NaOH水溶液510mL后，搅拌5分钟，进行第一次的晶种反应。总 计反复8次这样的晶种反应。将8次晶种反应后的浆料经过真空过滤后，用相对于固体成 分为20倍容量以上的纯水进行充分清洗。其后，再次返回到纯水中，制备以1%(011) 2固体 成分浓度计为10g/dL的乳化浆料，按照以硬脂酸换算量计为2. 5质量％的方式进行湿式表 面处理，除此之外，与实施例1同样地制造阻燃剂。
[0095][阻燃剂的分析和评价]
[0096] 对实施例和比较例中得到的阻燃剂进行如下的分析和评价。将各结果示于下述表 1〇
[0097] (1)平均粒径的测定
[0098] 将乙醇50mL装入100mL容量的烧杯中，放入约0. 2g的阻燃剂粉末，实施3分钟的 超声波处理而制备分散液。对该制备液使用激光衍射法-粒度分布仪（日机装株式会社制 Microtrac HRA Model 9320-X100)测定体积基准的05。值作为平均粒径[ym]。
[0099] (2) BET比表面积的测定
[0100] 对阻燃剂使用BET法-比表面积计（日机装株式会社制sorb Model4200)测定 BET比表面积。
[0101] ⑶单分散度的测定
[0102] 使用扫描电子显微镜（SEM:日立制作所株式会社制S-23620N)对阻燃剂粉末的粒 子图像拍摄1万倍的照片。图1中示出实施例1的阻燃剂的SEM照片，图2中示出比较例3 的阻燃剂的SEM照片。使用图像解析软件，随机地选择照片中的50个粒子，求出1次粒子 的最长直径的平均值。单分散度用下述式求出。
[0103] 单分散度（％)=(利用图像解析求出的50个1次粒子的最长直径的平均值 [y m]/利用激光衍射法求出的平均粒径[ii m])X 100
[0104] (4)用电位滴定评价粒子表面处理状态
[0105]采取含有作为湿润剂的0.1重量％的Triton X-100和作为电解质的0.1重量％ 的高氯酸锂的混合水溶液l〇〇ml，向其中添加阻燃剂粉末1. 0g，使用分散机以800rpm分散 处理10分钟而制备悬浮液。边将该悬浮液在25°C使氮气鼓泡，边使用自动滴定装置（京 都电子工业株式会社制AT-400)，以0. lmL/分钟的速度滴加0. 1M的HN03水溶液，使用玻璃 电极在温度25°C测定滴定溶液中的pH，由此得到滴定曲线。图3中示出实施例1、3和比较 例1~3的滴定曲线。应予说明，该酸-碱反应如下，Mg(0H)2粒子表面的表面处理剂以阻 碍该反应的形式反映在滴定曲线上。
[0106] Mg (OH) 2+2HN03- Mg (NO 3) 2+2H20
[0107] (5)熔融混炼试验
[0108] 使用EEA(乙烯-丙烯酸乙酯共聚物）树脂（日本聚乙烯株式会社制A-1150)作 为聚烯烃树脂。相对于EEA树脂100质量份，将上述的阻燃剂粉末100质量份利用密闭式 混炼机（LaboPlastomill)(东洋精机制）在150°C熔融混炼5分钟后，测定混炼时的稳定力 矩。混炼力矩的目标值为4. 5kgf ? m以下时评价为"〇"，超过4. 5kgf ? m时评价为" X "。
[0109] (6)拉伸试验
[0110] 在150°C对上述（5)熔融混炼试验中得到的混炼物进行压制成型，制成厚度为2mm 的成型体片，使用将该成型体片冲裁成哑铃状的试验片，基于JIS K 7113进行拉伸试验。拉 伸强度的目标值为〇. 80kgf/mm2以上时评价为"〇"，低于0. 80kgf/mm2时评价为" X "。另 外，拉伸伸长率的目标值为700 %以上时评价为"〇"，低于700 %时评价为" X "。
[0111] [表 1]
[0112]
[0113]由表1可知实施例的阻燃剂在树脂中的分散性好，成型体的任意物性也良好。可 以认为是由于形成阻燃剂的氢氧化镁粒子的表面处理水平充分，所以在树脂中的分散性提 高，并且树脂与阻燃剂的反应得到充分抑制。另一方面，比较例1中混炼力矩上升，拉伸伸 长率低。可以认为这是因为，虽然氢氧化镁粒子的粒子形态本身没有问题，但由于硝酸滴定 后的pH高而表面处理水平低。另外，比较例2中拉伸强度下降。可以认为这是由于用干式 法进行了表面处理而未能以足够高的水平进行表面处理所引起的。比较例3中混炼力矩上 升。另外，比较例4中混炼力矩上升，拉伸伸长率低。认为比较例3和4的结果是由于氢氧 化镁粒子凝聚而以2次粒子存在的比例高，使得凝聚体的中心附近的粒子的表面处理水平 下降。
【主权项】
1. 一种阻燃剂，含有满足以下（A)~（D)的经表面处理的氢氧化镁粒子： (A) 利用激光衍射法测定的平均粒径为2 ym以下； (B) BET比表面积为3~15m2/g ; (C) 下述式表示的单分散度为50%以上； 单分散度（％) =(经SEM观察所得的平均1次粒径[ym]/利用激光衍射法测定的平 均粒径[ym]) XlOO ;以及 (D) 将ImL的0.1 M硝酸以0.1 mL/分钟的滴加速度滴入在含有湿润剂和电解质各0. 1 重量％的混合水溶液IOOmL中添加所述阻燃剂1.0 g而得的悬浮液后，立即进行电位滴定测 得的所述悬浮液的PH为9. 0以下。2. 根据权利要求1所述的阻燃剂，其中，所述表面处理使用选自高级脂肪酸、高级脂肪 酸碱金属盐、偶联剂、由脂肪酸和多元醇构成的酯类以及由磷酸和高级醇构成的磷酸酯类 中的至少1种进行。3. 根据权利要求1或2所述的阻燃剂，其中，所述表面处理利用湿式法进行。4. 一种阻燃性组合物，在有机高分子材料100质量份中配合有权利要求1~3中任1 项所述的阻燃剂5~500质量份。5. -种成型体，使用权利要求4所述的阻燃性组合物而得。
【专利摘要】本发明提供在有机高分子材料中的分散性良好，即便与有机高分子材料组合后也不会导致该材料物性降低的阻燃剂、阻燃性组合物和成型体。本发明的阻燃剂含有满足以下(A)～(D)的经表面处理的氢氧化镁粒子：(A)利用激光衍射法测定的平均粒径为2μm以下；(B)BET比表面积为3～15m2/g；(C)下述式表示的单分散度为50％以上；单分散度(％)＝(经SEM观察所得的平均1次粒径[μm]/利用激光衍射法测定的平均粒径[μm])×100；以及(D)将1mL的0.1M硝酸以0.1mL/分钟的滴加速度滴入在含有湿润剂和电解质各0.1重量％的混合水溶液100mL中添加上述阻燃剂1.0g而得的悬浮液后，立即进行电位滴定测得的上述悬浮液的pH为9.0以下。
【IPC分类】C08L101/00, C09K21/02, C08K9/04, C01F5/22
【公开号】CN105073867
【申请号】CN201380073408
【发明人】松井诚二
【申请人】神岛化学工业株式会社
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2013年8月12日
【公告号】EP2960283A1, EP2960283A4, WO2014128993A1