Bu3P(0. 25g，8mol% )、K0tBu(5. 2g，46. 38mmol)及甲苯进行与上述化合物 l-l-l-O-(l)合成例相同的方法来获得了化合物1-4-2-0-(9) (7. 18g，67% )。
[0459] (15) 1-4-2-0-(10)合成例
[0460]
[0461] 对Subl-4 (5g，15. 46mmol)、Sub2_2-〇-(10) (7. 54g，18. 55mmol)、Pd2(dba)3 (0? 56g， 4mol% )、t_Bu3P(0. 25g，8mol% )、K0tBu(5. 2g，46. 38mmol)及甲苯进行与上述化合物 l-l-l-O-(l)合成例相同的方法来获得了化合物1-4-2-0-(10) (6. 97g，65% )。
[0462] (16) 1-4-2-S-C11)合成例
[0463]
[0464] 对Subl-4 (5g，15. 46mmol)、Sub2_2_S-(ll) (7. 84g，18. 55mmol)、Pd2(dba)3 (0? 56g， 4mol% )、t_Bu3P(0. 25g，8mol% )、K0tBu(5. 2g，46. 38mmol)及甲苯进行与上述化合物 l-l-l-O-(l)合成例相同的方法来获得了化合物l-4-2-S-(ll) (7. 68g，70% )。
[0465] (17)l-4-2-S_(12)合成例
[0466]
[0467] 对Subl-4(5g，15. 46mmol)、Sub2-2-S-(12) (7. 84g，18. 55mmol)、Pd2(dba)3(0. 56g， 4mol% )、t_Bu3P(0. 25g，8mol% )、K0tBu(5. 2g，46. 38mmol)及甲苯进行与上述化合物 l-l-l-O-(l)合成例相同的方法来获得了化合物l-4-2-S-(12) (6. 58g，60% )。
[0468] (18)l-4-2-S_(13)合成例
[0469]
[0470] 对Subl-4 (5g，15. 46mmol)、Sub2_2_S-(13) (7. 36g，18. 55mmol)、Pd2(dba)3 (0? 56g， 4mol% )、t_Bu3P(0. 25g，8mol% )、K0tBu(5. 2g，46. 38mmol)及甲苯进行与上述化合物 l-l-l-O-(l)合成例相同的方法来获得了化合物l-4-2-S-(13) (6. 34g，60% )。
[0471] (19)l-4-2-S_(14)合成例
[0472]
[0473] 对Subl-4(5g，15. 46mmol)、Sub2-2-S-(14) (7. 36g，18. 55mmol)、Pd2(dba)3(0. 56g， 4mol% )、t_Bu3P(0. 25g，8mol% )、K0tBu(5. 2g，46. 38mmol)及甲苯进行与上述化合物 l-l-l-O-(l)合成例相同的方法来获得了化合物l-4-2-S-(14) (6. 66g，63% )。
[0474] (20)l-4-2-S_(15)合成例
[0475]
[0476] 对Subl-4 (5g，15. 46mmol)、Sub2_2_S-(15) (8. 57g，18. 55mmol)、Pd2(dba)3 (0? 56g， 4mol% )、t_Bu3P(0. 25g，8mol%)、K0tBu(5. 2g，46. 38mmol)及甲苯进行与上述化合物 l-l-l-O-(l)合成例相同的方法来获得了化合物l-4-2-S-(15) (6. 94g，60% )。
[0477] 另一方面，属于根据如上所述的合成例来合成的化合物1-1-1-0-⑴至 l-4-2-S-(23)的化合物的FD-MS值如以下表3所示。
[0478]【表3】
[0479]
[0485] 有机电气元件的制备评价
[0486]「实施例1-11红色有机电致发光元件（磷光主体）
[0487] 使用本发明的一实施例的化合物作为发光层的磷光主体材料，并根据通常的方 法来制备了有机电致发光元件。首先，在形成于玻璃基板的IT0层（阳极）上真空蒸镀 4,4'，4"-1'1^8[2-仙卩111:1171(卩1161171)&111；[110]1：1'1卩1161171&111；[116(以下简称为"2-丁嫩丁八"） 膜来形成60nm厚度的空穴注入层。然后，在上述空穴注入层上真空蒸镀60nm厚度的 4,4-bis(N-(l-萘基）-N-苯基氨基）联苯（以下简称为"NPD"）来形成空穴输送层。并 且，使用本发明的化合物1-1-1-0-(1)作为基质材料，使用以下化合物A作为掺杂物质，并 以95:5的重量比进行掺杂，以30nm的厚度真空蒸镀于上述空穴输送层上，从而形成了发光 层。然后，在上述发光层上真空蒸镀10nm厚度的双（2-methyl-8-quinolineoleate-Nl，08 )-(1，l'-bisphenyl-4-oleate)错（以下简称为"BAlq"）来形成空穴阻挡层，在上述空穴 阻挡层上真空蒸镀40nm的Tris(8_quinolineoleate)错（以下简称为"Alq3"）来形成了 电子输送层。之后，在上述电子输送层上蒸镀0. 2nm厚度的作为卤化碱金属的LiF，来形成 电子注入层，接着蒸镀150nm厚度的A1来形成阴极，从而制成了有机电致发光元件。
[0488]〈化合物A> (piq)2Ir(acac)
[0489]
[0490]「实施例1-21至「实施例1-3201红色有机电致发光元件（磷光主体）
[0491] 除了使用以下表4所记载的本发明的化合物1-1-1-0_(2)至l-4-2-S_(23)来代 替本发明的化合物作为发光层的基质材料之外，以与上述实施例i-i相同的 方法制成了有机电致发光元件。
[0492]「比较例1-11至「比较例1-171
[0493] 除了使用以下比较化合物1至比较化合物17来代替本发明的化合物1-1-1-0-⑴ 作为发光层的基质材料之外，以与上述实施例1-1相同的方法制成了有机电致发光元件。
[0494]
[0496] 向通过本发明的实施例1-1至实施例1-320及比较例1-1至比较例1-17来制备 的有机电致发光元件施加正向偏压直流电压，并利用美国photoresearch公司的PR-650来 测定的电发光（EL)特性，在2500cd/m2基准亮度中，通过由韩国脉科学（mcscience)公司 制作的寿命测定装置来测定了T95寿命。其结果如以下表4所示。
[0497]【表4】
[0498]
[0499]
[0508]「实施例11-11昔色有机电致发光元件（磷光主体）
[0509] 使用本发明的一实施例的化合物作为发光层的磷光主体材料，并根据通常的方 法来制备了有机电致发光元件。首先，在形成于玻璃基板的IT0层（阳极）上真空蒸镀 2-TNATA膜来形成60nm厚度的空穴注入层。然后，在上述空穴注入层上真空蒸镀60nm厚 度的NH)来形成空穴输送层。并且，使用本发明的化合物作为基质材料，使用 以下化合物B作为掺杂物质，并以95:5的重量比进行掺杂，以30nm的厚度真空蒸镀于上述 空穴输送层上，从而形成了发光层。然后，在上述发光层上真空蒸镀l〇nm厚度的BAlq来形 成空穴阻挡层，在上述空穴阻挡层上真空蒸镀40nm的Alq3来形成了电子输送层。之后，在 上述电子输送层上蒸镀〇. 2nm厚度的作为卤化碱金属的LiF，来形成电子注入层，接着蒸镀 150nm厚度的A1来形成阴极，从而制成了有机电致发光元件。
[0510]〈化合物B>
[0511]
[0512]「实施例11-21至「实施例11-2431昔色有机电致发光元件（磷光主体）
[0513] 除了使用以下表5所记载的本发明的化合物1-1-1-0_(2)至l-4-2-S_(23)来代 替本发明的化合物l-l-l-O-(l)作为发光层的基质材料之外，以与上述实施例II-1相同的 方法制成了有机电致发光元件。
[0514]「比较例11-11至「比较例11-161
[0515] 除了使用上述比较化合物1至比较化合物16来代替本发明的化合物l-l-l-O-(l) 作为发光层的基质材料之外，以与上述实施例II-1相同的方法制成了有机电致发光元件。
[0516] 向通过本发明的实施例II-1至实施例11-243及比较例II-1至比较例11-16来制 备的有机电致发光元件施加正向偏压直流电压，并利用美国photoresearch公司的PR-650 来测定的电发光（EL)特性，在5000cd/m2基准亮度中，通过由韩国脉科学公司制作的寿命 测定装置来测定了T95寿命。其结果如以下表5所示。
[0517]【表5】
[0518]
[0519]
[0526] 从上述表4及表5中可知，使用具有二苯并噻吩或二苯并呋喃作为主取代基的比 较化合物9至比较化合物16的比较例1-9至比较例1-16及比较例II-9至比较例11-16 呈现出高的驱动电压和低的效率及低的寿命，使用具有三嗪或嘧啶作为主取代基的比较化 合物1至比较化合物8的比较例1-1至比较例1-8及比较例II-1至比较例II-8与比较例 1-9至比较例1-16及比较例II-9至比较例11-16相比，在效率方面呈现出略好的结果。但 未呈现出对元件产生很大影响的程度的优秀特性。
[0527] 相反，与比较例1-1至比较例1-17及比较例II-1至比较例11-16相比，具有在二 苯并噻吩或二苯并呋喃包含两个的氮原子（N)的主取代基的本发明的化合物呈现出高的 驱动电压和显著高的效率及高的寿命。这是因为在空穴特性强的核心（二苯并噻吩、二苯 并呋喃）导入两个氮原子（N)，从而同时收容空穴和电子，呈现出适当的结构形态，并最终 由空穴和电子容易地实现电荷均衡，因此，在发光层内有效地实现发光。并且，可以确认因 低的驱动电压而减少热损伤，且因基本上核心所具有的高的分子量而具有高的Tg值，使得 能够贡献于寿命的提尚。
[0528] 以上的说明仅为例示，只要是本发明所属技术领域的普通技术人员，就能在不脱 离本发明的本质特性的范围内进行多种变形。因此，本说明书所公开的实施例并不用于限 定本发明，而是用于说明本发明，本发明的思想和范围不会因这种实施例而受到限制。本发 明的保护范围应根据发明要求保护范围来解释，与其等同范围内的所有技术应解释为包括 在本发明的保护范围。
[0529] 相关专利申请的夺叉引用
[0530] 本申请对2014年5月28日在韩国申请的申请号为第10-2014-0064229的专利， 根据美国专利法119(a)条（35U.S.C§ 119(a))主张优先权，其全部内容作为参照文献合并 于本专利申请。并且，除了在美国之外，本专利申请在其他国家也以相同的理由而主张优先 权，且其全部内容作为参照文献合并于本专利申请。
【主权项】
1. 一种化合物，其中，由以下化学式1表示， 化学式1:在上述化学式1中， S环为包含硫的(：4-(：8的杂环； N环为包含氮的(：4-(：8的杂环； I、m及n为相互独立的O至4的整数； R1至R3能够相互独立地i)选自由卤素、重氢、氰基X6-C6。的芳基、包含选自由0、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C6。的杂环基、C「C3。的烷氧基、C「C6。的烷基、C2-C6q 的烯基、芴基及-L1-NOT)(R〃）组成的组，或者ii)由相邻的基之间相互结合来形成至少一 种环，此时，未形成环的R1至R3被定义成与上述i)中的定义相同； L及L1相互独立地选自由单键、C6-C6。的亚芳香基、芴乙烯基及包含选自由0、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C6。的杂芳基组成的组，而它们（除单键之外）能够 分别被选自由重氢、卤素、硅烷基、硅氧烷基、硼基、锗基、氰基、硝基、C1-C2。的烷硫基、C ^C2q 的烷氧基、C1-C2。的烷基、C 2-C2。的烯基、C 2-C2。的炔基、C 6-C2。的芳基、被重氢所取代的C 6-C2。 的芳基、芴基、包含选自由〇、N、S、Si及P组成的组的至少一种的杂原子的C2-C2。的杂环基、 C3-C2。的环烷基、C 7-C2。的芳基烷基及C S-C2。的芳烯基组成的组的至少一种取代基所取代； Ar、R'及R〃相互独立地选自由C6-C6。的芳基、包含选自由0、N、S、Si及P组成的组的 至少一种杂原子的C2-C6。的杂环基及芴基组成的组； X及Y相互独立地选自由单键、C (R4) (R5)、N (R4)、0、S、Se及Si (R4) (R5)组成的组； 上述R4及R5相互独立地选自由氢、重氢、C 6-C6。的芳基、包含选自由0、N、S、Si及P组 成的组的至少一种杂原子的C2-C6。的杂环基、C i-C3。的烷氧基、C i-C5。的烷基、C 2-C2。的烯基 及芴基组成的组； 其中，上述Ar、R1至R5、R'及R"的芳基、芴基及杂环基能够分别被选自由重氢、卤素、 硅烷基、硅氧烷基、硼基、锗基、氰基、硝基、C1-C2。的烷硫基、C i-C2。的烷氧基、C i-C2。的烷基、 C2-C2。的烯基、C2-C2。的炔基、C6-C2。的芳基、被重氢所取代的C6-C2。的芳基、荷基、包含选自 由0、N、S、Si及P组成的组的至少一种杂原子的C2-C2。的杂环基、C3-C2。的环烷基、(：7-(： 2。的 芳基烷基及Cs-C2。的芳烯基组成的组的至少一种取代基所取代； 上述R1至R5的烷基、烯基及烷氧基能够分别被选自由重氣、卤素、娃烷基、娃氧烷基、棚 基、锗基、氰基、硝基、C1-C2。的烷硫基、C「C2。的烷氧基、C「c2。的烷基、C2-c2。的烯基、C2-c2。 的炔基、C6-C2。的芳基、被重氢所取代的C6-C2。的芳基、芴基、包含选自由0、N、S、Si及P组 成的组的至少一种杂原子的C2-C2。的杂环基、C3-C2。的环烷基、C7-C2。的芳基烷基及C8-C2。的 芳烯基组成的组的至少一种取代基所取代。2. 根据权利要求1所述的化合物，其中，由以下化学式中的一个表示，在上述化学式中，Ar、R1至R3、l、m、n、X及Y被定义成与权利要求1中的定义相同。3. 根据权利要求1所述的化合物，其中，上述Z由以下化学式中的一个表示，在上述化学式中，Ar、X及Y被定义成与权利要求1中的定义相同。4. 根据权利要求1所述的化合物，其中，由以下化学式中的一个表示，在上述化学式中，Ar、R1至R3、l、m及n被定义成与权利要求1中的定义相同。5. 根据权利要求1所述的化合物，其中，上述Ar由以下化学式中的一个表示，6.根据权利要求1所述的化合物，其中，上述化合物为以下化合物中的一种，7. -种有机电气元件，包括第一电极、第二电极及位于上述第一电极和第二电极之间 的有机物层， 其中，上述有机物层含有权利要求1至权利要求6的任一项所述的化合物。8. 根据权利要求7所述的有机电气元件，其中，上述化合物包含于上述有机物层的发 光层，上述化合物为同种的化合物或两种以上的异种的化合物。9. 根据权利要求8所述的有机电气元件，其中，上述化合物用作上述发光层的磷光主 体材料。10. 根据权利要求7所述的有机电气元件，其中，还包括光效率改善层，其形成于上述 第一电极和第二电极的一面中的与上述有机物层相反的至少一面。11. 根据权利要求7所述的有机电气元件，其中，上述有机物层通过旋涂工序、喷嘴印 刷工序、喷墨打印工序、狭缝涂布工序、浸涂工序或卷对卷工序来形成。12. -种电子装置，其中，包括： 显示装置，包括权利要求7的有机电气元件；以及 控制部，用于驱动上述显示装置。13. 根据权利要求12所述的电子装置，其中，上述有机电气元件为有机电致发光元件、 有机太阳能电池、有机感光体、有机晶体管及单色或白色照明用元件中的至少一个。
【专利摘要】本发明提供由化学式1表示的化合物。并且，提供包括第一电极、第二电极及上述第一电极和第二电极之间的有机物层的有机电气元件，上述有机物层包含由化学式1表示的化合物。若在有机电气元件的有机物层包含由化学式1表示的化合物，则可以降低驱动电压，提高发光效率、色纯度、稳定性及寿命。
【IPC分类】C07D519/00, H01L51/50, H01L51/54
【公开号】CN105131020
【申请号】CN201510245406
【发明人】朴正焕, 金元三, 卞志勋, 朴正根, 郑和淳, 崔莲姬, 金锡显, 李宽熙, 金美庆
【申请人】德山新勒克斯有限公司, 三星显示器有限公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年5月14日
【公告号】EP2949725A1, US20150349272