具有稳定的枯草杆菌蛋白酶的液体自动餐具清洗洗涤剂组合物的制作方法_5

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W下各项组成:具有下式的有机催化剂:
[0145]
阳146] (iii)及其混合物,
[0147] 其中每个Rl独立地是含有从9到24个碳的支链烷基或含有从11到24个碳的 直链烷基,优选地每个Rl独立地是含有从9到18个碳的支链烷基或含有从11到18个碳 的直链烷基,更优选地每个Rl独立地选自下组,该组由W下各项组成:2-丙基庚基、2-下 基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、异壬基、异 癸基、异十S烷基W及异十五烷基。其他示例性漂白系统描述于例如WO2007/087258、WO 2007/087244、W0 2007/087259、EP1867708(维生素K)W及WO2007/087242 中。适合的 光漂白剂可W例如是横化的献菁锋或献菁侣。
[0148] 优选地,除了漂白催化剂、特别是有机漂白催化剂W外,漂白组分还包括过酸源。 过酸源可W选自(a)预形成的过酸;化)过碳酸盐、过棚酸盐或过碳酸盐(过氧化氨源),优 选与一种漂白活化剂组合;W及(C)过水解酶W及醋,用于在纺织品或硬表面处理步骤中 在水的存在下原位形成过酸。 阳1例其他成分
[0150] 为了溶解表面活性剂和其他洗涂剂成分,需要一个溶剂系统。溶剂典型地是水、 醇、多元醇、糖和/或其混合物。优选的溶剂是水、甘油、山梨醇、丙二醇(MPG、1,2-丙二醇或 1,3-丙二醇)、二丙二醇值PG)、聚乙二醇家族(PEG300-600)、己二醇、肌醇、甘露醇、乙醇、 异丙醇、正下氧基丙氧丙醇、乙醇胺(单乙醇胺、二乙醇胺和=乙醇胺)、薦糖、右旋糖、葡萄 糖、核糖、木糖W及相关的单和二化喃糖巧和巧喃糖巧。 阳151 ] 该溶剂系统典型地按重量计W全部地5 % -90 %、5 % -60 %、5 % -40 %、10 % -30 % 存在。包在PVA膜中的单位剂量的含水量典型地在1% -15 %、2 % -12 %、3 % -10%、 5% -10%的范围内。 阳152] 包在PVA膜中的单位剂量的多元醇含量典型地在5% -50%、10% -40%或 20% -30%的范围内。
[0153] 该液体组合物可W包括一种增稠剂,例如聚丙締酸醋、多糖或多糖衍生物类型 (包括果胶、海藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、吉兰糖胶、黄原胶W及瓜 尔胶),例如按重量计W0. 1 %至约10%,优选从约0. 3 %至约8%,最优选从约0. 5 %至约 5%的量。
[0154] 该液体组合物还可W包括运样一种助水溶剂,它是将疏水化合物溶解于水溶液中 (或相反地,将极性物质溶剂于非极性环境中)的化合物。典型地,助水溶剂同时具有亲水 的和疏水的特征(如从表面活性剂已知的所谓两亲特性),然而助水溶剂的分子结构一般 并不有利于自发自聚集,参见例如霍奇登化Odgdon)和卡勒化aler)的综述(2007),胶体& 界面科学新见(化rrentOpinioninColloid&Inte;rfaceScience) ,12:121-128。助水 溶剂并不显示一个临界浓度,高于该浓度就会发生如对表面活性剂而言所发现的自聚集W及脂质形成胶束、薄层或其他很好地定义的中间相。很多助水溶剂反而示出一个连续型聚 集过程,其中聚集体的大小随着浓度增加而增长。然而,很多助水溶剂改变了包含极性和非 极性特征的物质的系统(包括水、油、表面活性剂和聚合物的混合物)的相行为、稳定性和 胶体特性。经典地从制药、个人护理、食品跨行业至技术应用使用助水溶剂。助水溶剂在洗 涂剂组合物中的使用允许例如更浓的表面活性剂配制品(如在通过除去水而压缩液体洗 涂剂的过程中)而不引起不希望的现象,例如相分离或高粘度。洗涂剂可W包含按重量计 0-10 %,例如按重量计0-5 %,例如约0. 5 %至约5 %、或约3 %至约5 %的助水溶剂。可W利 用本领域中已知的用于在洗涂剂中使用的任何助水溶剂。助水溶剂的非限制性实例包括苯 横酸钢、对甲苯横酸钢(STS)、二甲苯横酸钢(SXS)、枯締横酸钢(SCS)、伞花控横酸钢、氧化 胺、醇和聚乙二醇酸、径基糞甲酸钢、径基糞横酸钢、乙基己基横酸钢及其组合。 阳巧日]液体组合物 阳156] 本发明的液体组合物具有一种物理形式,它不是固体(或气体)。它可W是一种可 倾流的液体,一种可倾流的凝胶或一种不可倾流的凝胶。它可W是各向同性的或结构性的, 优选各向同性的。它可W是一种液体洗涂剂,用于在自动洗衣机中洗涂。
[0157] 在一个实施例中,本发明针对液体餐具清洗或ADW(自动餐具清洗)洗涂剂组合 物。另外的洗涂剂组分的选择在业内人±的技术内并且包括常规成分,包括W上及W下列 出的示例性的非限制性组分。 阳15引该液体组合物可W被包含在一种单位剂量产品中。单位剂量产品是不可重复使用 的容器中的单一剂量的包装。它被越来越多地用于洗衣和餐具洗涂的洗涂剂中。洗涂剂单 位剂量产品是在单次洗涂中所用的洗涂剂量值的包装(例如,在由水溶性膜制成的洗涂剂 袋中)。
[0159] 洗涂剂袋可W被配置为单个或多个隔室(参见,例如,WO2009/098660或WO 2010/141301)。它可W具有适合保存该洗涂剂组合物的任何形式、形状和材料,例如在与水 接触之前,不允许该组合物从袋中释放出来。袋由封装内体积(洗涂剂组合物)的水溶性 膜制成。可W将所述内体积分为袋的隔室。该袋可W包括由水溶性膜分开的固体衣物清洁 (洗涂剂)组合物或其选择的组分和/或液体清洁组合物或其选择的组分。该袋可W包括 具有固体和液体的任何组合的隔室,两者都在一个或多个分开的隔室中,并且在同时包含 固体和液体成分的共用隔室中。该袋可W包括由不同水溶性膜形成的区域或隔室,运些膜 可化含或不含酶。因此,可W在不同的隔室中将洗涂剂成分用物理方法彼此分开。由此可 W避免组分之间的负面的储存相互作用。在洗涂溶液中,每个隔室的不同溶解曲线还可W 引起选择的组分的延迟溶解。
[0160] 组合物、方法W及用途 阳161] 如W上段落中所述,本发明提供了一种液体(餐具清洗洗涂剂)组合物,包括:
[0162]a) -种强馨合助洗剂, 阳163]b) -种枯草杆菌蛋白酶,W及
[0164]C)一种枯草杆菌蛋白酶抑制剂,该抑制剂是一种肤醒或其亚硫酸氨盐加合物或一 种肤甲基酬,其中该甲基可任选地被面素取代,并且其中该肤可任选地具有一个N端保护 基团;
[01化]其中该组合物实质上不含阴离子型表面活性剂。 阳166] 在一个实施例中,该组合物具有按重量计低于5%的含量的非离子型表面活性剂。 阳167] 在一个实施例中,该组合物包括按重量计高于0. 1%的量的强馨合助洗剂。
[0168] 在一个实施例中,该强馨合助洗剂是一种含憐助洗剂。优选地,该组合物包括对应 于按该组合物的重量计至少0.1%,尤其是按重量计1%W上、2%W上、3%W上、4%W上 或5%W上的憐含量的量的含憐助洗剂。
[0169] 在一个实施例中,该组合物进一步包括一种选自下组的另外的酶,该组由W下各 项组成:脂肪酶、角质酶、淀粉酶、糖酶、纤维素酶、果胶酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、阿拉 伯糖酶、半乳聚糖酶、木聚糖酶、氧化酶、过水解酶、漆酶、过氧化物酶W及面代过氧化物酶。 优选地,该另外的酶是一种淀粉酶。 阳170] 在一个实施例中,该组合物的抑制剂是一种具有式P- (A)y-L-度)x-B°-R*的醒或酬 或运种醒的亚硫酸氨盐加合物,其中:
[0171]a)R*是H(氨)、邸3、CX3、CHXz或CH2乂; 阳172] b) X是面素原子; 阳173] (3)8°是具有式-NH-CH(R)-" = 0)-的k或D-构型的单一氨基酸残基; 阳174] (1)又是1、2或3; 阳175] e)BJ虫立地是各自经由其C端连接到下一个B或B°上的单一氨基酸残基;
[0176] f)L不存在或独立地是具有式-C( = 0)-、-C( = 0)-C( = 0)-、-C(=巧-、-C(= s)-c(=巧-或-c( = s)-c( = 〇)-的连接基团;
[0177]g)A不存在(如果L不存在)或独立地是经由氨基酸的N端连接到L上的单一氨 基酸残基;
[0178] h)P选自下组,该组由W下各项组成:氨或(如果L不存在)一种N端保护基团; 阳179]i)y是0、1或2,
[0180] j)R独立地选自下组,该组由W下各项组成:任选地被一个或多个相同或不同的 取代基R'取代的Cl6烷基、C61。芳基或C71。芳烷基; 阳1川k)R,独立地选自下组,该组由W下各项组成:面素、-0H、-0R"、-SH、-SR"、-NH2、-NH R,,、-NR" 2、-CO2H、-CONH2、-C0NHR,,、-C0NR" 2、-NHC( =N)畑2;并且 阳1間1)R"是一个Cl6烷基。 阳183] m)x可W是1、2或3。
[0184] 优选地,该抑制剂是一种具有式P-b2-b1-B°-H的醒或一种具有式 P-B2-Ri-N化)-CHR-CHOH-SO3M的加合物,其中阳185]a)H是氨; 阳186] 6)8°是具有式-NH-CH佩-C( = 0)-的k或D-构型的单一氨基酸残基; 阳187] C)Bi和B2独立地是单一氨基酸残基;
[0188] d)R独立地选自下组,该组由W下各项组成:任选地被一个或多个相同或不同的 取代基R'取代的Cle烷基、C6 1。芳基或C7 1。芳烷基; 阳189]e)R,独立地选自下组,该组由W下各项组成:面素、-OH、-0R"、-SH、-SR"、-NH2、-NH R,'、-NR"2、-CO2H、-CONH2、-C0NHR,'、-C0NR"2、-NHC(=脚畑2; 阳190]f)R"是一个Cie烷基;并且 阳191] g)P是一个N端保护基团。 阳192] 在一个实施例中,R是运样的,使得B° = -NH-CH(R)-C( = 0)-是化e、Tyr或Leu。
[0193] 在一个实施例中,Ri是Ala、Gly或Valo
[0194] 在一个实施例中,B2是Arg、化6、Tyr或T巧。
[0195]在一个实施例中,X= 2,L不存在,A不存在,并且P是对甲氧幾基(Moc)或节氧 幾基(Cbz)。
[0196] 在一个实施例中,该组合物的抑制剂是Cbz-Arg-Ala-Tyr-H、Ac-Gly-Ala-Tyr-H、 Cbz-Gly-Ala-Tyr-H、Cbz-Gly-Ala-Tyr-CFa、Cbz-Gly-Ala-Leu-H、Cbz-Val-Ala-Leu-H、 Cbz-Val-Ala-Leu-CFs、Moc-Val-Ala-Leu-CFs、Cbz-Gly-Ala-Phe-H、Cbz-Gly-Ala-Phe-CFj、 Cbz-Gl厂Ala-Val-H、饥Z-Gl厂Gly-Tyr-H、Cbz-Gly-Gl厂曲e-H、Cbz-Arg-Val-Tyr-H、 Cbz-Leu-Val-Tyr-H、Ac-Leu-Gly-Ala-Tyr-H、Ac-Phe-Gly-Ala-Tyr-H、 Ac-Tyr-Gly-AIa-Tyr-H、Ac-Phe-Gly-AIa-Leu-H、Ac-Phe-Gly-Ala-Phe-H、 Ac-Phe-Gly-Val-Tyr-H、Ac-Phe-Gly-Ala-Met-H、Ac-Trp-Leu-Val-Tyr-H、 MeO-CO-Val-Ala-Leu-H、MeNCO-Val-Ala-Leu-H、MeO-CO-Phe-Gly-Ala-Leu-H、 MeO-CO-化e-Gly-Ala-化e-H、MeS〇2-Phe-Gly-Ala-Leu-H、MeS〇2-Val-Ala-Leu-H、 PhCHzO-P(OH) (O)-Val-Ala-Leu-H、EtS〇2-Phe-Gly-Ala-Leu-H、I%CH2S〇2-Val-Ala-Leu-H、 曲CH2O-P(OH)(0)-Leu-Ala-Leu-H、曲CH2O-P(OH) (0)-Phe-Ala-Leu-H、或MeO-P(OH) (0) -Leu-Gly-Ala-Leu-H或任何运些的亚硫酸氨盐加合物,其中Cbz是节氧幾基并且 Moc是甲氧幾基。优选地,该抑制剂是Cbz-Gly-Ala-Tyr-H或Moc-Val-Ala-Leu-H、或其 亚硫酸氨盐加合物,其中Cbz是节氧幾基并且Moc是甲氧幾基。最优选地,该抑制剂是 Cbz-Gly-Ala-Tyr-H、或其亚硫酸氨盐加合物,其中Cbz是节氧幾基。 阳197
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