一种不含磷型酸性皂洗剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属精细化工领域，涉及一种纺织染整行业的印染用助剂及其制备方法，具 体地说是涉及一种不含磯型、嵌段聚離改性马丙树脂的酸性皂洗剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 活性染料又称反应性染料，即分子结构中含有可反应性活泼基团的染料，因其能 与棉、毛等纤维表面的基团反应并形成牢固共价键结合，故被广泛用于棉麻毛等天然纤维 织物的染色，并具有色谱齐全、拼色容易、色泽鲜艳、价格低廉、牢度好等优点。但活性染料 在上染固着的同时会发生部分水解，送会影响染色产品的色牢度，另外染色后的织物表面 总会携带有一定量未固定的浮色，因此需对其进行皂洗W除去表面的浮色或水解染料。
[0003]目前市场上广泛使用的水性皂洗剂，其组分主要为表面活性剂与莖合剂如多聚 磯酸盐、或莖合分散剂如聚丙帰酸盐、马来酸酢与丙帰酸共聚物（简称马丙树脂）等的复 合物。如CN1834216所公开的高效环保皂洗剂，由脂肪醇聚氧己帰離AE0-9、挪油焼醇醜 胺、仲烷基礙酸钢SAS、防染盐S、H聚磯酸钢等所组成的混合物，而CN102454126公开的 皂洗剂除具有莖合作用表面活性剂一2,3-双月桂酸醋基酒石酸钢外，还含有顺了帰二酸 酢-CO-丙帰酸-CO-丙帰醜胺的H元共聚物、磯酸二氨倭、H己醇胺、有机娃消泡剂等组分。 但送些皂洗剂，富含对环境极为不利的（多聚）磯酸盐，使用过程产生的废液可造成河流湖 泊富氧化，故需要加W改进。
[0004] 顺了帰二酸酢-CO-丙帰酸的共聚物，简称马丙树脂，作为皂洗剂中一种大分子莖 合分散组分，可有效莖合硬水中的巧镇离子，还能对染料起到良好的分散作用，因而在皂洗 剂组分中至关重要。而在马丙树脂的结构中引入非离子且有表面活性作用的聚離基团，贝U 会使马丙树脂的分散作用更好，并兼有乳化洗涂作用。如CN101781613就曾将脂肪醇聚氧 己帰離与丙帰酸等先反应合成可聚合单体，然后再与丙帰酸、马来酸酢等共聚制成改性马 丙树脂，再经与脂肪胺聚氧己帰離等表面活性剂复配，据称由此制成的皂洗剂，不仅净洗效 果良好，而且有防活性染料回沾的作用。可见，用新法合成新型结构的改性马丙树脂成为提 升皂洗剂品质的关键。
[0005] 但文献中，能否用双帰丙基聚離类化合物与顺了帰二酸酢、丙帰酸等共聚反应来 制备改性马丙树脂并将其用于皂洗剂的配制，则未见研究报道。
【发明内容】
[0006] 本发明目的；发明一种不含磯的高效酸性皂洗剂，它含有新型结构的嵌段聚離改 性马丙树脂W及环保型小分子多駿基莖合剂等组分，将其用于皂洗不仅可克服磯酸盐型皂 洗剂对环境所产生不利的影响，而且具有生物降解好、净洗效果强、莖合性高等特点。
[0007] 为此，本发明采取的技术方案如下：
[0008] -种不含磯型酸性皂洗剂，其特征在于，包括按重量计的下列组分；嵌段聚離改性 马丙树脂A溶液30-50份、小分子多駿基莖合剂B10-20份、表面活性剂3-10份，余量为水。
[0009] 进一步，嵌段聚離改性马丙树脂A的结构中含有下列（I) (II) (III)或（I) (II) (V) 链节片段，由马来酸酢或马来酸与丙帰酸、a，双帰基封端聚離在水相进行溶液共聚反 应而得。
[0010]
[0011] 进一步，结构片段（III)、（V)中，a，b之和在8-25之间；结构片段（V)中R可W为 甲基、氨基中的一种。
[0012] 上述嵌段聚離改性马丙树脂A溶液的制备方法，具体包括如下步骤：取1.Og过硫 酸倭用9g去离子水溶解配成引发剂水溶液C;另取60g去离子水揽拌加热到7(TC后，加入 2-5g马来酸酢（MA)或马来酸揽拌溶解成透明状，再依次加入5g丙帰酸（AA)W及5-lOga， ? -双帰基封端聚氧己帰離（与4)，揽拌混匀，加入3g过硫酸倭水溶液C反应5-lOmin，然 后升温至80-85C，再缓慢滴加10-18g丙帰酸和剩余的7g过硫酸倭水溶液C，滴加时间为 1-1.化；滴料完毕，在85-9(TC下继续揽拌反应1-化，再降温到4(TC，过滤，得透明状液体， 即嵌段聚離改性马丙树脂A溶液。
[001引所述的a，W-双帰基封端聚離为a，W-双帰丙基封端聚氧己帰離、a，W-双帰 丙基封端聚氧己帰聚氧丙帰離、聚氧己帰双丙帰酸醋、聚氧己帰双丙帰酸醋、聚氧己帰聚氧 丙帰双丙帰酸醋、聚氧己帰双甲基丙帰酸醋、聚氧己帰聚氧丙帰双甲基丙帰酸醋等中的一 种。
[0014] 所述的小分子多駿基莖合剂B，为分子结构中含有>3个駿基官能团的化合物，可 用多居基有机化合物与马来酸酢的开环反应制得，所述的多居基有机化合物为H己醇胺、 甘油等中的一种，所述的多居基有机化合物中所含居基（-0H)与马来酸酢（M)的摩尔比为 1 : (1-1.〇5)，反应温度为7〇-751：、反应时间为1-化。
[0015] 所述的表面活性剂主要为低泡型非离子表面活性剂如渗透剂JFC、脂肪醇聚氧己 帰離AE0-9~AE0-25 (E0数=9-25)、脂肪族仲醇聚氧己帰離（E0数=7-20)、异构十H醇 聚氧己帰離1306-1320 (E0数=6-20)、脂肪醇聚氧己帰離醋SG(E0数=9-15)等中的一种 或任意两种的混合物。
[0016] 本发明所述的不含磯型酸性皂洗剂，可按下述步骤制备：取规定量的嵌段聚離改 性马丙树脂A溶液、小分子多駿基莖合剂B、表面活性剂、水揽拌混合均匀即可。
[0017] 本发明的有益效果；本发明通过马来酸酢、丙帰酸与a，《-双帰基封端聚離的共 聚反应，将亲水性聚離基团嵌段键合入马丙树脂的结构中从而制得了一种主链嵌段有聚離 基团的改性马丙树脂。由于聚離链段对水良好的溶剂化作用，因而改性马丙树脂A在保持 原有树脂良好莖合分散与中和作用的基础上，还可明显改善未改性马丙树脂对染料浮色或 染料水解物的分散包覆能力，进一步提高皂洗效果；其次，本发明将渗透力强、扩撒速度快 的小分子多駿基莖合剂B引入皂洗剂组分中，将B与大分子嵌段聚離改性马丙树脂AW及 具有渗透和洗涂作用的非离子表面活性剂复配，利用H者之间的协同增效作用，在无磯条 件下也能达到含磯皂洗剂的洗涂莖合效果，并有防沾色、回染等作用。
【具体实施方式】
[0018] 下面结合实例对本发明作进一步说明，但本发明绝不仅限于送些实例。
[001引 实施例1
[0020] (1)嵌段聚離改性马丙树脂溶液A的制备
[0021] 取1.Og过硫酸倭用9g去离子水溶解配成引发剂水溶液C;另取60g去离子水于H 颈瓶中，揽拌加热到7(TC，加入2g马来酸酢（MA)揽拌溶解成透明状，再依次加入5g丙帰酸 (AA)W及5ga，《 -双帰基封端聚氧己帰離