蒸 馏塔塔顶物流，18为预蒸馏塔塔釜物流，19为精馏塔塔顶物流，20为精馏塔塔釜物流（乙二 醇产品）。
[0035] 图1中，氮气进料1、CO进料2、甲醇进料3、亚硝酸甲酯进料4混合后经预热后进 入偶联反应器R-101，发生偶联反应后，反应产物6直接从草酸二甲酯回收塔C-101中部进 入，吸收剂甲醇7与草酸二甲酯回收塔回流液混合从草酸二甲酯回收塔顶部进入，塔顶气8 经过草酸二甲酯回收塔塔顶冷凝器冷凝后，不凝气9进入后处理，粗甲醇产品11采出，草酸 二甲酯12从塔釜采出。其中，物流6和物流12管线由低压蒸汽伴热，防止草酸二甲酯在精 馏塔设备和管道中结晶。草酸二甲酯回收塔塔釜得到的草酸二甲酯12被加热后，与氢气13 混合，进入装填有铜系金属催化剂的填料床反应器R-102中进行气相催化反应。塔釜出来 的含乙二醇的物流14经换热冷却后，进入冷凝器D-101中冷凝为液体16。被冷凝出来的含 氢气的不凝气15可以作为氢源返回加氢反应器R-102中（图中未画出）。凝液16先进入 预蒸馏塔T-101，在此塔中，乙二醇与甲醇及未反应的草酸二甲酯分离开。被蒸馏出来的甲 醇液17可作为第二步草酸二甲酯回收塔的吸收剂（图中未画出）。预蒸馏塔塔釜出来的 物流18进入精馏塔T-102进一步分离提纯，精馏塔塔顶出来的轻组分19主要含乙醇酸酯。 而乙醇酸酯可循环回加氢反应器中（图中未画出）。精馏塔塔釜得到的即为目的产品乙二 醇20。
[0036] 下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但是这些实施例无论如何都不对本发 明的范围构成限制。
【具体实施方式】
[0037] 【实施例1】
[0038] 氮气进料1、C0进料2、甲醇进料3、亚硝酸甲酯进料4混合后共30吨/小时，经预 热后进入偶联反应器R-101，发生偶联反应后，反应产物6直接从草酸二甲酯回收塔C-101 中部进入，20吨/小时甲醇7与草酸二甲酯回收塔回流液混合从草酸二甲酯回收塔顶部进 入，塔顶气8经过草酸二甲酯回收塔塔顶冷凝器冷凝后，不凝气9进入后处理，粗甲醇产品 11采出，草酸二甲酯12从塔釜采出。
[0039] 草酸二甲酯12被加热后，与氢气13混合，进入装填有铜系金属催化剂的填料床反 应器R-102中进行气相催化反应。塔釜出来的含乙二醇的物流14经换热冷却后，进入冷凝 器D-101中冷凝为液体16。凝液16先进入预蒸馏塔T-101，在此塔中，乙二醇与甲醇及未 反应的草酸二甲酯分离开。预蒸馏塔塔釜出来的物流18进入精馏塔T-102进一步分离提 纯，精馏塔塔顶出来的轻组分19主要含乙醇酸酯。精馏塔塔釜得到的即为产品乙二醇20。
[0040] 偶联反应器条件为：反应温度ll〇°C，压力0· 23MPa。
[0041] 草酸二甲酯回收塔吸收精馏段与提馏段的高度比为2,下段理论塔板数为10块； 塔顶操作温度为32°C，操作压力为40kPaG ;塔釜操作温度为185°C，操作压力为85kPaG，再 沸器热负荷4. 044MW。
[0042] 加氢反应器条件为：反应温度200°C，压力2. 5MPa。
[0043] 预蒸馏塔反应条件为：理论塔板数为50块，塔顶操作温度为52°C。
[0044] 精馏塔反应条件为：理论塔板数为60块，塔顶操作温度为115°C。
[0045] 乙二醇收率为99. 6 %。
[0046] 主要物流组成如下：
[0048] 【实施例2】
[0049] 氮气进料1、C0进料2、甲醇进料3、亚硝酸甲酯进料4混合后共30吨/小时，经预 热后进入偶联反应器R-101，发生偶联反应后，反应产物6直接从草酸二甲酯回收塔C-101 中部进入，20吨/小时甲醇7与草酸二甲酯回收塔回流液混合从草酸二甲酯回收塔顶部进 入，塔顶气8经过草酸二甲酯回收塔塔顶冷凝器冷凝后，不凝气9进入后处理，粗甲醇产品 11采出，草酸二甲酯12从塔釜采出。
[0050] 草酸二甲酯12被加热后，与氢气13混合，进入装填有铜系金属催化剂的填料床反 应器R-102中进行气相催化反应。塔釜出来的含乙二醇的物流14经换热冷却后，进入冷凝 器D-101中冷凝为液体16。凝液16先进入预蒸馏塔T-101，在此塔中，乙二醇与甲醇及未 反应的草酸二甲酯分离开。预蒸馏塔塔釜出来的物流18进入精馏塔T-102进一步分离提 纯，精馏塔塔顶出来的轻组分19主要含乙醇酸酯。精馏塔塔釜得到的即为产品乙二醇20。
[0051] 偶联反应器条件为：反应温度150°C，压力0· IMPa。
[0052] 草酸二甲酯回收塔吸收精馏段与提馏段的高度比为1.5,下段理论塔板数为 20块；塔顶操作温度为32°C，操作压力为40kPaG ;塔釜操作温度为185°C，操作压力为 85kPaG，再沸器热负荷3. 265MW。
[0053] 加氢反应器条件为：反应温度220°C，压力3. 5MPa。
[0054] 预蒸馏塔反应条件为：理论塔板数为50块，塔顶操作温度为52°C。
[0055] 精馏塔反应条件为：理论塔板数为60块，塔顶操作温度为115°C。
[0056] 乙二醇收率为99. 5 %。
[0057] 主要物流组成如下：
[0059]【实施例3】
[0060] 氮气进料1、C0进料2、甲醇进料3、亚硝酸甲酯进料4混合后共30吨/小时，经预 热后进入偶联反应器R-101，发生偶联反应后，反应产物6直接从草酸二甲酯回收塔C-101 中部进入，20吨/小时甲醇7与草酸二甲酯回收塔回流液混合从草酸二甲酯回收塔顶部进 入，塔顶气8经过草酸二甲酯回收塔塔顶冷凝器冷凝后，不凝气9进入后处理，粗甲醇产品 11采出，草酸二甲酯12从塔釜采出。
[0061] 草酸二甲酯12被加热后，与氢气13混合，进入装填有铜系金属催化剂的填料床反 应器R-102中进行气相催化反应。塔釜出来的含乙二醇的物流14经换热冷却后，进入冷凝 器D-101中冷凝为液体16。凝液16先进入预蒸馏塔T-101，在此塔中，乙二醇与甲醇及未 反应的草酸二甲酯分离开。预蒸馏塔塔釜出来的物流18进入精馏塔T-102进一步分离提 纯，精馏塔塔顶出来的轻组分19主要含乙醇酸酯。精馏塔塔釜得到的即为产品乙二醇20。
[0062] 偶联反应器条件为：反应温度100°C，压力0· IMPa。
[0063] 草酸二甲酯回收塔吸收精馏段与提馏段的高度比为1.2,下段理论塔板数为 30块；塔顶操作温度为29°C，操作压力为IOkPaG ;塔釜操作温度为178°C，操作压力为 50kPaG，再沸器热负荷4. 105MW。
[0064] 加氢反应器条件为：反应温度190°C，压力3. OMPa。
[0065] 预蒸馏塔反应条件为：理论塔板数为50块，塔顶操作温度为52°C。
[0066] 精馏塔反应条件为：理论塔板数为60块，塔顶操作温度为115°C。
[0067] 乙二醇收率为99. 8 %。
[0068] 主要物流组成如下：
【主权项】
1. 一种生产乙二醇的方法，包括以下步骤： a) 含CO和亚硝酸甲酯的气体物流进入偶联反应器，反应后得到含草酸二甲酯的气相 物流； b) 所述含草酸二甲酯的气相物流不冷却直接进入草酸二甲酯回收塔，包含甲醇的物流 从草酸二甲酯回收塔塔顶进入与所述含草酸二甲酯的物流逆流接触，吸收的同时精馏，塔 顶得到粗甲醇和不凝气，塔釜得到草酸二甲酯产品物流； c) 所述草酸二甲酯产品物流进入加氢反应器，反应后得到含乙二醇的物流； d) 所述含乙二醇的物流精制后得到产品乙二醇。2. 根据权利要求1所述生产乙二醇的方法，其特征在于所述草酸二甲酯回收塔中，所 述包含甲醇的物流进料处与所述含草酸二甲酯的物流进料处之间为装填有填料的吸收精 馏段，所述含草酸二甲酯的物流进料处与塔釜之间为采用浮阀塔板的提馏段。3. 根据权利要求2所述生产乙二醇的方法，其特征在于所述吸收精馏段与提馏段的高 度比为0. 5~5。4. 根据权利要求3所述生产乙二醇的方法，其特征在于所述吸收精馏段与提馏段的高 度比为1~2。5. 根据权利要求1所述生产乙二醇的方法，其特征在于所述偶联反应器的操作条件 为：反应温度50~200°C，压力0~I.OMPa。6. 根据权利要求1所述生产乙二醇的方法，其特征在于草酸二甲酯回收塔塔顶操作温 度为20~60°C，操作压力为10~IOOkPaG;塔釜操作温度为170~200°C，操作压力为40~ 150kPaG;提馏段理论塔板数为5~40块。7. 根据权利要求1所述生产乙二醇的方法，其特征在于所述加氢反应器的操作条件 为：反应温度150~350°C，压力1~4MPa。8. 根据权利要求1所述生产乙二醇的方法，其特征在于偶联反应器与草酸二甲酯回收 塔之间的管道采用低压蒸汽伴热。9. 根据权利要求1所述生产乙二醇的方法，其特征在于草酸二甲酯回收塔塔釜出料管 道采用低压蒸汽伴热。10. 根据权利要求1所述生产乙二醇的方法，其特征在于所述偶联催化剂为钼系金属 催化剂，加氢催化剂为铜系金属催化剂。
【专利摘要】本发明涉及一种生产乙二醇的方法，主要解决现有技术存在工艺流程复杂，草酸二甲酯结晶堵塞设备和管道，物耗和能耗高的问题。本发明通过采用包括以下步骤：a)含CO和亚硝酸甲酯的气体原料进入偶联反应器，反应后得到含草酸二甲酯的物流；b)所述含草酸二甲酯的物流不冷却直接进入草酸二甲酯回收塔，包含甲醇的物流从草酸二甲酯回收塔塔顶进入与所述含草酸二甲酯的气相物流逆流接触，塔顶得到粗甲醇和不凝气，塔釜得到草酸二甲酯产品物流；c)所述草酸二甲酯产品物流进入加氢反应器，反应后得到含乙二醇的物流；d)所述含乙二醇的物流精制后得到产品乙二醇的技术方案较好地解决了该问题，可用于乙二醇的工业生产中。
【IPC分类】C07C69/36, C07C31/20, C07C29/149, C07C67/48
【公开号】CN105218309
【申请号】CN201410314188
【发明人】杨卫胜, 贺来宾, 施德, 胡松
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2014年7月3日