一种铂配合物晶体的制作方法【专利说明】一种铂配合物晶体[0001]一、
技术领域：
本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物）及其制备方法，特别涉及含氧金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种二甲亚砜硝酸铂配合物晶体及其合成方法。[0002]二、【
背景技术：
】金属铂配合物因其在抗癌和分子磁体、荧光材料等方面的潜在应用价值已引起人们的广泛关注。金属铂配合物的合成方法近年来有许多文献报道：【1-7】1.AComparativeAntimicrobialStudyInBetweenaQuinolineDrugandItsComplexes:Spectral,Kinetic,andMolecularModelingInvestigations,Al-Hazmi，Garni1A.A.;Saad，FawazA.SynthesisandReactivityinInorganic,Metal-Organic，andNano-MetalChemistry(2015)，45(11)，1743-1757.2.One-potsynthesisofdual-emittingBSA-Pt-Aubimetallicnanoclustersforfluorescenceratiometricdetectionofmercuryionsandcysteine,Ding,Shou-Nian;Guo,Yun-XiaFromAnalyticalMethods(2015)，7(14)，5787-5793.3.Fivecoordinateplatinum(II)in[Pt(bpy)(cod)(Me)][SbF6]:astructuralandspectroscopicstudy,Klein,Axel;Neugebauer，Michael;Krest，Alexander;Luening，Anna;Garbe，Simon;Arefyeva,Natalia;Schloerer，Nils，Inorganics(2015)，3(2)，118-138.4.SynthesisandReactivityofPlatinum(II)cis-Dialkyl，cis-AlkylChloro，andcis-AlkylHydridoBis-N-heterocyclicCarbeneChelateComplexes，Brendel，Matthias;Engelke，Rene;Desai，VidyaG.;Rominger，Frank;Hofmann,Peter，Organometallics(2015)，34(12)，2870-2878.5.TheChallengeofDecipheringLinkageIsomersinMixturesofOligomericComplexesDerivedfrom9-Methyladenineandtrans-(NH3)2PtIIUnits,Ibanez,Susana;Mihaly,Bela;SanzMiguel,PabloJ.;Steinborn，Dirk;Pretzer，Irene;Hiller,Wolf;Lippert，BernhardChemistry-AEuropeanJournal(2015),21(15),5794-5806.6.PolypyridylrutheniumcomplexescontaininganchoringnitrilegroupsasTi02sensitizersforapplicationinsolarcells，MecchiaOrtiz,JuanH.;Longo，Claudia;Katz,NestorE.InorganicChemistryCommunications(2015)，55，69-72.7.Charge-bistablePd(111)/Pd(II,IV)coordinationpolymers:phasetransitionsandtheirapplicationstoopticalproperties,Kumagai，Shohei;Takaishi，Shinya;Iguchi，Hiroaki;Yamashita，Masahiro，DaltonTransactions(2015)，44(18)，8590-8599。[0003]三、【
发明内容】本发明旨在提供一种Pt-o金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选二甲亚砜作为配体并合成二甲亚砜氯化铂配合物。[0004]本发明所称的铂配合物一种是由二甲亚砜甲硫醚氯化铂配合物与硝酸银制备的由以下化学式所示的配合物：化学名称：二甲亚砜甲硫醚硝酸铂配合物配合物，简称配合物（I)。[0005]该配合物在苯甲醛的腈硅化反应中显示了较好的催化性能，其转化率为39%。[0006]本合成方法包括合成和分离，所述的合成用0.3521g二甲亚砜甲硫醚氯化铂，0.5135g氯化银，用20mL二氯甲烷做溶剂，铝箱纸避光室温做反应30小时，过滤，用二氯甲烷/三氯甲烷体积比为1/1配制溶液，自然挥发得二甲亚砜甲硫醚硝酸铂配合物单晶。[0007]合成反应如下：本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。[0008]四、【附图说明】图1二甲亚砜氯化铂配合的X-衍射分析图。[0009][五、【具体实施方式】在两口瓶中加入0.3521g二甲亚砜甲硫醚氯化铂，0.5135g氯化银，用20mL二氯甲烷做溶剂，铝箱纸避光室温做反应30小时，过滤，用二氯甲烷/三氯甲烷体积比为1/1配制溶液，自然挥发得二甲亚砜甲硫醚硝酸铂配合物单晶；产率48%，熔点：142-146°C;元素分析：测试值：C:11.43%,H:2.97%;Ν:5·77%计算值：C:10.46%,Η2.63%，Ν:6·10%;IR(KBr):3020,2923,1527,1505,1384,1274,1259,1159,1024,965,918,794,448;配合物晶体数据如下：经验式C4H12N207PtS2分子量459.37温度296(2)K波长0·71073A晶系，空间群单斜晶系，Pbca晶胞参数a=12.9484(4)Aa=90。·b=11.644(4)Αβ=90°·c=16.134(5)Aγ=90°·体积2432.3(13)A~3电荷密度8,2.509Mg/nT3吸收校正参数11.901rnnT-1单胞内的电子数目1728晶体大小0·140X(λ130x0·090mmTheta角的范围2.525to25.999HKL的指标收集范围-14〈=h〈=15，-14〈k〈14,_19〈1〈=19收集/独立衍射数据16343/2391[R(int)=0.0468]theta=30.5的数据完整度100.0%吸收校正的方法多层扫描最大最小的透过率0.7456and0.4194精修使用的方法F~2的矩阵最小二乘法数据数目/使用限制的数目/参数数目2391/0/149精修使用的方法1.059衍射点的一致性因子R1=0.0243,coR2=0.0496可观察衍射的吻合因子R1=0.0429，coR2=0.0568差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷1.084and-0.567e.A~-3晶体典型的键长数据：Pt(1)-0(5)2.039(5)Pt(1)-0(2)2.047(4)Pt(l)-S(l)2.1955(18)Pt(l)-S(2)2.2576(16)S(1)-0(1)1.445(5)S(l)-C(2)1.752(6)S(l)-C(l)1.752(7)S(2)-C(4)1.780(7)S(2)-C(3)1.796(7)C(1)-H(1A)0.9600C(1)-H(1B)0.9600C(1)-H(1C)0.9600C(2)-H(2A)0.9600C(2)-H(2B)0.9600C(2)-H(2C)0.9600C(3)-H(3A)0.9600C(3)-H(3B)0.9600C(3)-H(3C)0.9600C(4)-H(4A)0.9600C(4)-H(4B)0.9600C(4)-H(4C)0.9600N(l)-0(3)1.209(7)N(1)-0(4)1.212(6)N(l)-0(2)1.307(6)N(2)-0(6)1.210(7)N(2)-0(7)1.217(7)N(2)-0(5)1.313(7)晶体典型的键角数据：0(5)-Pt(l)-0(2)86.19(18)0(5)-Pt(l)-S(l)174.95(13)0(2)-Pt(l)-S(l)89.09(13)0(5)-Pt(l)-S(2)95.77(13)0(2)-Pt(l)-S(2)171.25(13)S(l)-Pt(l)-S(2)89.16(6)0(1)-S(1)-C(2)108.2(3)0(1)-S(1)-C(1)109.7(4)C(2)-S(l)-C(l)102.7(4)0(1)-S(l)-Pt(l)116.8(2)C(2)-S(l)-Pt(l)111.8(2)C(l)-S(l)-Pt(l)106.7(3)C(4)-S(2)-C(3)99.9(4)C(4)-S(2)-Pt(l)109.9(3)C(3)-S(2)-Pt(l)106.1(3)S(1)-C(1)-H(1A)109.5S(1)-C(1)-H(1B)109.5H(1A)-C(1)-H(1B)109.5S(1)-C(1)-H(1C)109.5H(1A)-C(1)-H(1C)109.5H(1B)-C(1)-H(1C)109.5S(1)-C(2)-H(2A)109.5S(1)-C(2)-H(2B)109.5H(2A)-C(2)-H(2B)109.5S(1)-C(2)-H(2C)109.5H(2A)-C(2)-H(2C)109.5H(2B)-C(2)-H(2C)109.5S(2)-C(3)-H(3A)109.5S(2)-C(3)-H(3B)109.5H(3A)-C(3)-H(3B)109.5S(2)-C(3)-H(3C)109.5H(3A)-C(3)-H(3C)109.5H(3B)-C(3)-H(3C)109.5S(2)-C(4)-H(4A)109.5S(2)-C(4)-H(4B)109.5H(4A)-C(4)-H(4B)109.5S(2)-C(4)-H(4C)109.5H(4A)-C(4)-H(4C)109.5H(4B)-C(4)-H(4C)109.50(3)-N(1)-0(4)123.5(6)0(3)-N(1)-0(2)119.7(5)0(4)-N(1)-0(2)116.8(6)0(6)-N(2)-0(7)123.9(7)0(6)-N(2)-0(5)119.6(6)0(7)-N(2)-0(5)116.5(7)N(l)-0(2)-Pt(l)117.9(4)N(2)-0(5)-Pt(l)116.9(4)[0010]六、腈娃化反应应用2-苯基-2-(三甲硅氧基）丙腈0.lmmol配合物I，苯甲酸0·lmL,TMSCN0·3ml(3.3mmol)，2mL无水甲醇，相继在30~35°C下加入，96小时后，加入水淬灭经柱层后(石油醚/二氯甲烷：5/1)，得无色油状液体，转化率：39%;4NMR(300MHz,CDC13)7.56-7.59(m,0.9Hz,2H),7.31-7.34(m,3H),5.43(s,1H),0.16(s,9H).13CNMR(75MHz,CDC13)136.1，128.8(x2),126.2(x2),119.1，63.5，-0.39(x3)。【主权项】1.一种销配合物晶体，其结构式如下：(I)。2.权利要求1所述的销配合物晶体，在296(2)K溫度下，在牛津X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的ΜοΚα射线λ=0.71073A，Wω-θ扫描方式收集衍射数据，其特征在于晶体属斜方晶系，空间群化ca，晶胞参数a=12.9484(4)Aα=90°;b=11.644(4)Aβ=90。；c=16.134妨A丫=90。。3.权利要求1所述的销配合物晶体的合成方法，包括合成和分离，所述的合成用0.3521g二甲亚讽甲硫酸氯化销，0.5135g氯化银及20mL二氯甲烧做溶剂，侣锥纸避光室溫做反应30小时后，过滤，用二氯甲烧/Ξ氯甲烧体积比为1/1配制溶液，自然挥发得二甲亚讽甲硫酸硝酸销配合物单晶。【专利摘要】一种铂配合物晶体，其结构式如下：该配合物晶体的合成方法，用1.2042g氯化铂，DMSO10mL，用30mL二氯甲烷做溶剂，回流反应60小时，纯化，热过滤，用二氯甲烷与石油醚体积比为1∶1配制饱和溶液，自然挥发得二甲亚砜铂配合物单晶；该配合物在苯甲醛的腈硅化反应中显示了良好的催化性能，其转化率为39%。【IPC分类】C07F15/00【公开号】CN105237579【申请号】CN201510795302【发明人】罗梅【申请人】罗梅【公开日】2016年1月13日【申请日】2015年11月18日