F-)，21 %五氟一氯环丁烯(分子式Cyclo-CF2-CF2-CF = CC1-)，64%四氟二氯环丁烯。将该反应混合产物继续多次循环氟化，最终获得纯度为84%的六氟环丁烯。
[0033](3)异构化催化剂的干燥与活化:将20ml CsF催化剂装入管式反应器；在500m/mini氮气保护下，以5°C /min升至600°C温度下干燥活化10小时。
[0034]异构化催化剂参与异构化反应:将反应器加热到600°C，34ml/min六氟环丁烯(纯度84% )与5ml/min氮气一起进入混合腔混合均匀；之后，通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器。实验结束后，产物主要分布在冷却收集器中，该过程中气相与反应器内催化剂的接触时间为20s。将收集到的产物进行GC分析，GC结果显示，收集产物中含有83%六氟-2- 丁炔。
[0035]实施例2
[0036](1)环化催化剂的制备:采用共沉淀法，步骤如下，将摩尔比为95:2:3的CrCl3，，Zn (N03) 2Ni (N03) 2溶液混合，将30wt.%氨水滴加到混合溶液，调节pH = 9.0，沉淀过滤，用去离子水洗涤，烘干，压制成型，得到环化催化剂Cr-N1-Zn ;
[0037]环化催化剂的干燥:将20ml Cr_Ni_Zn催化剂装入固定床反应器，固定床反应器用开启式管子加热炉加热；催化剂在50m/minl氮气保护下，先以10°C /min升至400°C温度下干燥10小时，然后，降低温度至200°C ;
[0038]环化催化剂的活化:干燥步骤结束后，维持反应器温度200°C，100ml/min氮气与20ml/min氟化氢活化催化剂4小时；100ml/min氮气与50ml/min氟化氢活化催化剂4小时；50ml/min氮气与100ml/min氟化氢活化催化剂4小时；100ml/min纯氟化氢活化催化剂4小时；升高温度至400°C，100ml/min纯氟化氢活化催化剂4小时；该过程所得催化剂的BET法测定其比表面积是78.20m2/g，吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)显示其为中强酸催化剂。
[0039]环化催化剂参与环化反应:将反应器加热到350°C，0.7g/min的六氯丁二烯与46ml/min氟化氢一起进入混合腔混合均匀；之后，通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器，该过程中气相与反应器内催化剂的接触时间为15s。实验结束后，产物主要分布在冷却收集器中。将收集到的产物进行GC分析，GC结果显示，收集产物中含有11%四氟二氯环丁烯(Cyclo-Cyclo-CF2-CF2-CCl = CC1-)，25%三氟三氯环丁烯(分子式Cyclo-CF2-CFCl-CCl = CC1-)，63%六氯丁二烯。将该反应混合产物继续多次循环氟化，最终获得纯度为88 %的四氟二氯环丁烯。
[0040](2)氟化催化剂的制备:采用共沉淀法，步骤如下，将摩尔比为85:10:5的CrCl3，，A1C13，Μη (Ν03) 2溶液混合，将30wt.%氨水滴加到混合溶液，调节pH = 9.0，沉淀过滤，用去离子水洗涤，烘干，压制成型，得到氟化催化剂Cr-Al-Mn。
[0041]氟化催化剂的干燥:在内径1/2英寸、长30cm的因康合金制的管式反应器中装填20ml Cr-Al-Mn催化剂。在200m/minl氮气保护下，先以10°C /min升至300°C温度下干燥10小时，然后，降低温度至150°C。
[0042]氟化催化剂的活化:干燥步骤结束后，维持反应器温度150°C，100ml/min氮气与20ml/min氟化氢活化催化剂4小时；100ml/min氮气与50ml/min氟化氢活化催化剂4小时；50ml/min氮气与100ml/min氟化氢活化催化剂4小时；100ml/min纯氟化氢活化催化剂4小时；将反应器升高温度至400°C，100ml/min纯氟化氢活化催化剂4小时；该过程所得催化剂的BET法测定其比表面积是108.0m2/g，吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)显示其为中强酸催化剂；
[0043]氟化催化剂参与氟化反应:将反应器加热到400°C，0.3g/min四氟二氯环丁烯与68ml/min氟化氢一起进入混合腔混合均匀；之后，通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器，该过程中气相与反应器内催化剂的接触时间为20s。实验结束后，产物主要分布在冷却收集器中。将收集到的产物进行GC分析，GC结果显示，收集产物中含有25 %六氟环丁烯(Cyclo-Cyclo-CF2-CF2-CF = CF-)，30 %五氟一氯环丁烯(分子式Cyclo-CF2-CF2-CF = CC1-)，44%四氟二氯环丁烯。将该反应混合产物继续多次循环氟化，最终获得纯度为86%的六氟环丁烯。
[0044](3)异构化催化剂的干燥与活化:将20ml颗粒KF催化剂装入管式反应器，固定床反应器用开启式管子加热炉加热；在500m/minl氮气保护下，以5°C /min升至600°C温度下干燥活化10小时；
[0045]异构化催化剂参与异构化反应:将反应器加热到580°C，15ml/min六氟环丁烯(纯度86% )与5ml/min氮气一起进入混合腔混合均勾，该过程中气相与反应器内催化剂的接触时间为20s ;之后，通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器。实验结束后，产物主要分布在冷却收集器中。将收集到的产物进行GC分析，GC结果显示，收集产物中含有85%六氟-2- 丁炔。
[0046]实施例3
[0047](1)环化催化剂的制备:采用共沉淀法，步骤如下，将摩尔比为90:2:4:4的Cr (N03) 3，，ZnCl2，Co (N03) 2, In (N03) 3溶液混合，将40wt.%氨水滴加到混合溶液，调节pH =7.5，沉淀过滤，用去离子水洗涤，烘干，压制成型，得到环化催化剂Cr-Zn-Co-1n ;
[0048]环化催化剂的干燥:将20ml Cr-Zn-Co-1n催化剂装入固定床反应器，固定床反应器用开启式管子加热炉加热；在50111/1^111氮气保护下，先以10°C /min升至400°C温度下干燥10小时，然后，降低温度至200°C ;
[0049]环化催化剂的活化:将反应器加热至200°C，100ml/min氮气与20ml/min氟化氢活化催化剂4小时；100ml/min氮气与50ml/min氟化氢活化催化剂4小时；50ml/min氮气与100ml/min氟化氢活化催化剂4小时；100ml/min纯氟化氢活化催化剂4小时；升高温度至400°C，100ml/min纯氟化氢活化催化剂4小时；该过程所得催化剂的BET法测定其比表面积是220.20m2/g，吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)显示其为中强酸催化剂。
[0050]环化催化剂参与环化反应:将反应器加热到350°C，0.7g/min的六氯丁二烯与46ml/min氟化氢一起进入混合腔混合均匀；之后，通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器，该过程中气相与反应器内催化剂的接触时间为18s。实验结束后，产物主要分布在冷却收集器中。将收集到的产物进行GC分析，GC结果显示，收集产物中含有5%四氟二氯环丁烯(Cyclo-Cyclo-CF2-CF2-CCl = CC1-)，15 %三氟三氯环丁烯(分子式Cyclo-CF2-CFCl-CCl = CC1-)，84%六氯丁二烯。将该反应混合产物继续多次循环氟化，最终获得纯度为75%的四氟二氯环丁烯。
[0051](2)氟化催化剂的制备:采用共沉淀法，步骤如下，将摩尔比为85:10:5的CrCl3，，A1C13，Μη (Ν03) 2溶液混合，将30wt.%氨水滴加到混合溶液，调节pH = 9.0，沉淀过滤，用去离子水洗涤，烘干，压制成型，得到氟化催化剂Cr-Al-Mn。
[0052]氟化催化剂的干燥:将20ml Cr_Al_Mn催化剂装入管式反应器；在200m/minl氮气保护下，先以10°C /min升至300°C温度下干燥10小时，然后，降低温度至150°C ;
[0053]氟化催化剂的活化:将反应器加热至150°C，100ml/min氮气与20ml/min氟化氢活化催化剂4小时；100ml/min氮气与50ml/min氟化氢活化催化剂4小时；50ml/min氮气与100ml/min氟化氢活化催化剂4小时；100ml/min纯氟化氢活化催化剂4小时；将反应器升高温度至400°C，100ml/min纯氟化氢活化催化剂4小时；该过程所得催化剂的BET法测定其比表面积是135.0m2/g，吡啶吸附红外光谱(Py-FTIR)显示其为中强酸催化剂。
[0054]氟化催化剂参与氟化反应:将反应器加热到400°C，0.3g/min四氟二氯环丁烯与68ml/min氟化氢一起进入混合腔混合均匀，之后，通过反应器直至缓冲瓶、水洗瓶、浓碱吸收器、冷却收集器，该过程中气相与反应器内催化剂的接触时间为25s。实验结束后，产物主要分布