一种高纯度3-巯基丙酸生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及化工原料生产技术领域，具体设及一种高纯度3-琉基丙酸生产方法。
【背景技术】
[0002] 疏基丙酸是有机化工的直接原料，用于医药中间体、电子化学品；用于医药芬那露 的中间体，也用作聚氯乙締的稳定剂。它与硫代乙醇酸一样可用于透明制品，热稳定性非常 好，优于其他稳定剂；还用作抗氧剂、催化剂和生化试剂。
[0003] 疏基丙酸下游医药中间体行业经过近30年的发展，已经成为产值数十亿元的新 兴行业。医药行业的发展，会不断出现对医药中间体的新的需求。当前国内需求量比较大 的医药中间体品种还是W氨嚷目亏酸、去甲氨嚷目亏酸及其衍生物等传统系列产品为主。
[0004] 疏基丙酸下游电子化学品产能向中国转移已成为大势所趋。从区域上看，亚太地 区尤其是中国，已经成为全球电子业及其化学品的主导市场。疏基丙酸作为医药中间体W 及电子化学品的原料，需求随之加大，市场前景可观。 阳〇化]琉基丙酸是医药芬那露的中间体，也可用于制备交联剂、硬化剂、树脂添加剂、抗 氧剂、催化剂和生化试剂，还可作为PVC热稳定剂醋基锡的原料。由于琉基丙酸性能独特， 市场前景十分广阔，而国内生产企业较少，产品含量低，反应时间长，工艺过程复杂，成本 高，Ξ废量大。
【发明内容】
[0006] 针对现有技术的不足，本发明提供一种高纯度3-琉基丙酸生产方法，克服了现有 技术的不足，成本低、收率高的优势，反应工序均在常压进行，并且达到了Ξ废的再利用，几 乎无Ξ废排放的优势。
[0007] 本发明所要解决的技术问题可W通过W下技术方案来是实现：
[0008] 一种高纯度3-琉基丙酸生产方法，包括如下步骤，
[0009] 步骤一、加成反应，丙締腊与硫氨化钢加成生成3-琉基丙腊和硫化钢，硫化钢可 与丙締腊反应生成二硫代丙二腊，所W加成产物为3-琉基丙腊和二硫代丙二腊的混合物；
[0010] 步骤二、水解反应，在盐酸体系里，3-琉基丙腊和二硫代丙二腊的混合物水解为 3-琉基丙酸和二硫代丙二酸的混合物；
[0011] 步骤Ξ、还原反应，在盐酸体系里，二硫代丙二酸用铁粉还原成3-琉基丙酸，经过 溶剂提取并回收溶剂后得到3-琉基丙酸粗品；
[0012] 步骤四、精制工序，3-琉基丙酸粗品通过精馈得到3-琉基丙酸成品。
[0013] 所述的步骤Ξ中溶剂为1，2二氯乙烧。 阳014] 与现有技术相比，本发明的有益效果为：
[0015] 本发明成本低、收率高的优势，反应工序均在常压进行，并且达到了Ξ废的再利 用，几乎无Ξ废排放的优势。
【附图说明】 [0016] 书
[0017] 图1为本发明流程示意图。
【具体实施方式】
[0018] 为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例， 对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部 分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出 创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0019] 本发明所要解决的技术问题可W通过W下技术方案来是实现：
[0020] 一种高纯度3-琉基丙酸生产方法，包括如下步骤，
[0021] 步骤一、加成反应，丙締腊与硫氨化钢加成生成3-琉基丙腊和硫化钢，硫化钢可 与丙締腊反应生成二硫代丙二腊，所W加成产物为3-琉基丙腊和二硫代丙二腊的混合物；
[0022] 步骤二、水解反应，在盐酸体系里，3-琉基丙腊和二硫代丙二腊的混合物水解为 3-琉基丙酸和二硫代丙二酸的混合物；
[0023] 步骤Ξ、还原反应，在盐酸体系里，二硫代丙二酸用铁粉还原成3-琉基丙酸，经过 溶剂提取并回收溶剂后得到3-琉基丙酸粗品；
[0024] 步骤四、精制工序，3-琉基丙酸粗品通过精馈得到3-琉基丙酸成品，所述的步骤 Ξ中溶剂为1，2二氯乙烧。
[00巧]具体详细反应过程如下步骤一、加成反应 [00%] 化学反应方程式：
[0027]
阳0測操作过程：
[0029] 将Na服水溶液、化0H、硫横粉依次加入反应蓋中，开启揽拌并加热升溫至45°C保 溫反应Ih,备用。
[0030] 准确称量丙締腊，真空抽入高位计量槽中，开大气流通N2,W排出蓋内空气，约10 分钟后，继续保持小气流N2,并开始缓缓滴加至上述反应液中，控制体系内溫度45-50°C， 约1. 5小时滴毕，然后于50°C在N2保护下保溫反应约3小时，降至室溫既得到3-琉基丙腊 和二硫代丙二腊的混合物溶液。
[0031] 步骤二、水解反应
[0032] 化学反应方程式：
[0033]
[0034] 操作过程：
[0035] 将计量的盐酸打入反应蓋中，关闭排空阀，打开吸收塔并开启反应蓋，启动揽拌， 于指定50°C缓缓滴加步骤一反应溶液，约3小时滴定后，迅速升溫至回流，回流反应化后， 降溫至80-90°C，既得3-琉基丙酸和二硫代丙二酸的混合物溶液。
[0036] 步骤S、还原反应
[0037] 化学反应方程式：
[0038]
[0039] 操作过程：
[0040] 步骤二反应液溫度降至80-90°C后，打开加料口，均匀加入计量的铁粉，约1. 5小 时加毕，加毕后用肥L调节体系内抑值（抑值< 1)确保体系在酸性条件下于80-90°C保溫 反应化后降至约40°CW下，过滤。液体转入萃取蓋，固体用甲苯冲洗，所得的甲苯液一并转 入萃取蓋，然后用甲苯萃取，合并甲苯层，然后蒸馈回收甲苯，即得到3-琉基丙酸粗品。
[0041] 步骤四、精制工序
[0042] 化学反应方程式：
[0043]
W44] 操作过程： W45] 将3-琉基丙酸粗品进行减压精馈，收集665Pa下，100-102°C的馈分，既得3-琉基 丙酸成品。
[0046] 需要说明的是，在本文中，诸如术语"包括"、"包含"或者其任何其他变体意在涵 盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要 素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为运种过程、方法、物品或者设备 所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句"包括一个……"限定的要素，并不排除 在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
[0047] W上实施例仅用W说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例 对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可W对前述各实施 例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而运些修改或者 替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
【主权项】
1. 一种高纯度3-巯基丙酸生产方法，其特征在于：包括如下步骤， 步骤一、加成反应，丙烯腈与硫氢化钠加成生成3-巯基丙腈和硫化钠，硫化钠可与丙 烯腈反应生成二硫代丙二腈，所以加成产物为3-巯基丙腈和二硫代丙二腈的混合物； 步骤二、水解反应，在盐酸体系里，3-巯基丙腈和二硫代丙二腈的混合物水解为3-巯 基丙酸和二硫代丙二酸的混合物； 步骤三、还原反应，在盐酸体系里，二硫代丙二酸用铁粉还原成3-巯基丙酸，经过溶剂 提取并回收溶剂后得到3-巯基丙酸粗品； 步骤四、精制工序，3-巯基丙酸粗品通过精馏得到3-巯基丙酸成品。2. 如权利要求1所述的高纯度3-巯基丙酸生产方法，其特征在于，所述的步骤三中溶 剂为1，2二氯乙烷。
【专利摘要】本发明公布了一种高纯度3-巯基丙酸生产方法，包括如下步骤，步骤一、加成反应，丙烯腈与硫氢化钠加成生成3-巯基丙腈和硫化钠，硫化钠可与丙烯腈反应生成二硫代丙二腈，所以加成产物为3-巯基丙腈和二硫代丙二腈的混合物；步骤二、水解反应，在盐酸体系里，3-巯基丙腈和二硫代丙二腈的混合物水解为3-巯基丙酸和二硫代丙二酸的混合物；步骤三、还原反应，在盐酸体系里，二硫代丙二酸用铁粉还原成3-巯基丙酸，经过溶剂提取并回收溶剂后得到3-巯基丙酸粗品；步骤四、精制工序，3-巯基丙酸粗品通过精馏得到3-巯基丙酸成品。本发明克服了现有技术的不足，成本低、收率高的优势，反应工序均在常压进行，并且达到了三废的再利用，几乎无三废排放的优势。
【IPC分类】C07C323/52, C07C319/06, C07C319/12
【公开号】CN105348158
【申请号】CN201510856250
【发明人】李元龙, 黄朝斌
【申请人】安徽省宁国市朝农化工有限责任公司
【公开日】2016年2月24日
【申请日】2015年11月26日