含孔洞聚丙烯薄膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及含孔洞聚丙烯薄膜。更详细而言，涉及可以适用于要求高温下的尺寸 稳定性、高刚性的各种领域，且耐热性、机械特性优异的含孔洞聚丙烯薄膜。另外，本发明涉 及耐热性、机械特性优异、适用于模内标签用途的含孔洞聚丙烯薄膜。
【背景技术】
[0002] -般而言，包装材料可根据内装物的种类等的目的/用途来考虑隐蔽性、阻隔性、 美观性等性质，从而选择适当的原材料/构成。
[0003] 作为包装材料的重要特性，可举出隐蔽性。作为赋予包装用薄膜隐蔽性的方法， 可举出：（1)印刷；(2)掺入、添加颜料、着色剂等；（3)通过添加发泡剂而形成空隙等，从成 本、质量稳定性方面出发，通常使用（2)添加无机颜料、（3)通过添加发泡剂而形成空隙的 方法。
[0004] 其中，作为空隙产生机理，代表性的方法有：[1]通过添加无机填料而在拉伸工序 中与树脂的剥离，由此产生空隙的方法；[2]添加微胶囊并利用热而产生气体，由此产生空 隙的方法；[3]添加溶剂可溶性物质，在制膜后浸渍于溶剂而熔融去除可溶性物质，由此形 成空隙的方法等。其中，实用中最普及的是在树脂中添加碳酸钙等无机颗粒作为发泡剂，利 用拉伸时产生的层间剥离的方法（例如，参照专利文献1、2、3、4)。
[0005] 另外，作为包装材料的重要特性，重要的是加工时的耐热性。例如，作为赋予密封 性的方法，有通过干式层压使密封薄膜贴合于基材薄膜的方法、通过挤出层压将密封性树 脂层叠在基材层上的方法等。
[0006] 然而，所谓热封是对树脂加热并进行密封的方式，因此，如果薄膜基材的耐热性 差，则密封时会因热收缩而产生皱褶、偏移，产生所谓的加工不良。具有在发泡层的单面或 者两面层叠有表面层的发泡基材层的层叠拉伸薄膜（专利文献5)中，虽然通过使150Γ下 的热收缩率降低至8%以下，观察到热封时因热收缩而产生的皱褶、偏移得到改善，但尚未 达到充分的水平。
[0007] 另外，含孔洞薄膜有时容易发生拉伸不均而在外观方面存在缺点。而且，如果考虑 加工性，则要求进一步提高刚性。
[0008] 然而，在以聚丙烯制容器或者聚乙烯制容器等作为代表例的树脂制容器的外面贴 附标签时，与容器的成型同时在容器外面贴附的模内标签法由于具有如下多种优点而优选 使用：可整体粘接且不容易剥落；在可实现大面积标签显示等设计性方面优异；此外，利用 标签来提高容器本身的刚性，由此可实现容器的薄壁化等。
[0009] 以往，作为模内标签基材，使用有纸、合成纸、塑料薄膜等（例如参照专利文献6、 专利文献7、专利文献8等。）。
[0010] 在塑料薄膜的情况下，为了实施印刷、层压加工、或粘接加工等，广泛实施将相同 塑料薄膜彼此贴合、或者将符合标签规格的各种原材料的塑料薄膜贴合而构成模内标签。 作为该塑料薄膜，从与容器的粘接性的观点出发，大多使用其熔点较低的聚丙烯薄膜。
[0011] 然而，现有的聚丙烯薄膜在155°c下的收缩率为几十％，与PET等相比，耐热性低， 而且刚性也低，因此印刷时容易产生由收缩而导致的卷曲，成为不良发生的原因，含孔洞聚 丙烯薄膜并不单独用于模内标签用途。
[0012] 另外，还已知在现有的模内标签用聚丙烯薄膜中大多存在以下问题：通过这些加 工、具体而言是印刷时对薄膜施加的加热下的张力而产生伸长或产生收缩，因此加工成标 签后标签发生卷曲（例如，参照专利文献9)。在模内成型中，模内成型时的位置偏移等会导 致成型品的致命缺陷，因此必须减少标签的卷曲。
[0013] 为了抑制卷曲，在印刷加工中，存在必须在高频率地调整加工条件、或者即使是相 同的聚丙烯也要增加其厚度、或者选取在制造聚丙烯时的宽度方向中央部产品来使用的、 受限的印刷条件中进行加工等限制。另外，虽然也有通过提高层叠拉伸薄膜的耐热性来改 善标签卷曲的问题的技术，但尚未得到具有充分耐热性的薄膜（例如，参照专利文献10)。
[0014] 现有技术文献
[0015] 专利文献
[0016] 专利文献1 :日本特开昭55-126056号公报
[0017] 专利文献2 :日本特开2005-22300号公报
[0018] 专利文献3 :日本特开平1-4338号公报
[0019] 专利文献4 :日本特开平11-5852号公报
[0020] 专利文献5 :日本特开2003-231225号公报
[0021] 专利文献6 :日本特开昭58-69015号公报
[0022] 专利文献7 :日本特公平02-7814号公报
[0023] 专利文献8 :日本特开平02-84319号公报
[0024] 专利文献9 :日本特开2005-208355号公报
[0025] 专利文献10 :日本特开2003-231255号公报
【发明内容】
[0026] 发明要解决的问题
[0027] 本发明是以上述现有技术的问题为背景而完成的。即，本发明的目的在于，提供耐 热性优异，即例如热封时因热收缩而产生的皱褶、偏移少，并且外观优异，且为高刚性的含 孔洞薄膜。另外，本发明的其它目的在于，提供含孔洞聚丙烯薄膜，其涉及可抑制加热时的 收缩的模内用含孔洞聚丙烯薄膜，且该含孔洞聚丙烯薄膜的特征在于，在155°C下具有能够 媲美PET的低收缩率，且高刚性。
[0028] 用于解决问题的方案
[0029] 本发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现了本发明。
[0030] 即，本发明的含孔洞聚丙烯薄膜的特征在于，其是以聚丙烯树脂作为主体而构成 的含孔洞薄膜，在155°C下的MD方向和TD方向的热收缩率为9. 0%以下，且表观比重为 0.90以下。上述在155°C下的MD方向和TD方向的热收缩率为8.0%以下是优选的。
[0031] 本发明的含孔洞聚丙烯薄膜为包含基材层（A)、热封性树脂粘接层（B)和印刷层 (C)的3层以上的层叠薄膜是适宜的，其中，基材层（A)以聚丙烯树脂作为主体而构成且含 有孔洞、热封性树脂粘接层（B)具有比该基材层的树脂的熔点低的熔点。构成前述热封性 树脂粘接层（B)的树脂为由丙烯、与乙烯和/或碳原子数4以上的α-烯烃形成的丙烯无 规共聚物是适宜的。另外，构成前述印刷层（C)的树脂含有与墨的粘接性良好的酸改性聚 烯烃是适宜的。
[0032] 在本发明中，前述薄膜含有发泡剂是适宜的。
[0033] 另外，在本发明中，前述薄膜的总透光率为75%以下是适宜的，另外，总透光率为 40%以下是适宜的。
[0034] 在本发明中，MD方向的杨氏模量为I. 6GPa以上、TD方向的杨氏模量为2. 7GPa以 上是适宜的。
[0035] 发明的效果
[0036] 本发明的含孔洞聚丙烯薄膜的耐热性优异，即例如热封时因热收缩而产生的皱 褶、偏移少，并且外观优异，且为高刚性。具体而言，155°C下可以显现出能够媲美聚对苯二 甲酸乙二醇酯（PET)薄膜的低收缩率、高刚性，进而能够薄膜化。
[0037] 因此，不仅可以将热封温度设定得较高，可以提高热封强度，而且还能够增大制袋 加工中的生产线速度等，从而提高生产率。进而，即使在进行蒸煮等高温处理时也能够抑制 袋的变形量。
[0038] 进而，在本发明的优选实施方式中，本发明的含孔洞聚丙烯薄膜即使曝露在155°C 以上的环境下也可以维持各物性，因此，即使在对现有的模内标签用含孔洞聚丙烯薄膜而 言无法想象的高温环境下也能够使用，能够应用于广泛的用途。
【具体实施方式】
[0039] 本发明涉及高温下的尺寸稳定性、机械特性优异的含孔洞聚丙烯薄膜，如果制成 具有规定层叠结构的层叠薄膜，则可适用于模内标签用。本发明的含孔洞聚丙烯薄膜的特 征在于，其是以聚丙烯树脂作为主体而构成的含孔洞薄膜，在155°C下的MD方向和TD方向 的热收缩率为9.0%以下，且表观比重为0.90以下。
[0040] 本发明的含孔洞聚丙烯薄膜的MD方向（本说明书中，"MD方向"是指含孔洞薄膜 的长度方向，有时也将"MD方向"称为"纵向"）的155°C热收缩率的下限优选为0%、更优 选为0.5%。MD方向的155°C热收缩率为上述范围时，有时从成本方面等出发，现实中变得 容易制造、厚度不均变小。另一方面，MD方向的155°C热收缩率的上限为9.0%、优选为8% (8. 0 % )、更优选为7 %、进一步优选为6 %、特别优选为5 %、最优选为4 %。MD方向的155 °C 热收缩率为上述范围时，变得更容易在可能曝露于155°C左右高温下的用途中使用。
[0041] 本发明的含孔洞聚丙烯薄膜的TD方向（本说明书中，"TD方向"是指含孔洞薄膜 的宽度方向，有时也将"TD方向"称为"横向"）的155°C热收缩率的下限优选为-5%、更优 选为0 %。155°C热收缩率为上述范围时，有时从成本方面等出发，现实中变得容易制造、厚 度不均变小。另一方面，MD方向的155°C热收缩率的上限为9.0%、优选为8% (8.0%)、更 优选为7 %、进一步优选为6 %、特别优选为5 %、最优选为4%。155°C热收缩率为上述范围 时，变得更容易在可能曝露于PET所使用的那样的高温下的用途中使用。需要说明的是，通 过增加低分子量成分、调整拉伸条件、固定条件，能够进一步降低155°C热收缩率。
[0042] 本发明的含孔洞聚丙烯薄膜的MD方向的150°C热收缩率的下限优选为0. 5%、更 优选为1%、进一步优选为1.5%、特别优选为2%、最优选为2. 5%。MD方向的150°C热收 缩率为上述范围时，有时从成本方面等出发，现实中变得容易制造、厚度不均变小。另一方 面，MD方向的150°C热收缩率的上限优选为10%、更优选为9%、进一步优选为8%、特别优 选为7%、最优选为6%。MD方向的150°C热收缩率为上述范围时，变得更容易在可能曝露 于150°C左右的高温下的用途中使用。
[0043] 本发明的含孔洞聚丙烯薄膜的TD方向的150°C热收缩率的下限优选为-4. 0%、 更优选为-3. 0 %、进一步优选为-2. 0 %、特别优选为-I. 0 %、最优选为0. 0 %。TD方向的 150°C热收缩率为上述范围时，有时从成本方面等出发，现实中变得容易制造、厚度不均变 小。另一方面，TD方向的150°C热收缩率的上限优选为12%、更优选为11%、进一步优选为 10%、特别优选为9%。TD方向的150°C热收缩率为上述范围时，变得更容易在可能曝露于 150°C左右的高温下的用途中使用。需要说明的是，如果150°C热收缩率达到2. 5%左右，则 可以通过增加低分子量成分、调整拉伸条件、固定条件来实现，但在进一步降低热收缩率时 优选以离线进行退火处理。然而，此时有可能会失去发泡性。
[0044] 本发明的含孔洞聚丙烯薄膜的表观比重的下限优选为0.60g/cm3、更优选为 0. 65g/cm3、更优选为0. 70g/cm3。表观比重为上述范围时，可以获得作为薄膜的充分的硬挺 度，提高处理性。
[0045] 从现实的方面出发，表观比重的上限优选为0. 90g/cm3、更优选为0. 85g/cm3、进一 步优选为80g/