粒冷却水 流量为680m3/h。
[0032] 实施例3 乙烯己烯共聚乙烯树脂的原料： 1) 聚合级乙稀进料量33.8t/h 2) 催化剂：铬系催化剂Magnapore? 963,加入量196.lkg/h 3) 1-己烯加入量842.8kg/h 4) 稀释剂异丁烷35.8kg/h 乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法： 稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，严格控制 乙烯己烯进料比，并加入事先活化好的催化剂，控制反应器中的反应温度95°C，乙烯进料量 33.8tt/h，1-己稀进料量为842.8kg/h，催化剂加料量196.1kg/h，乙稀和1-己稀反应得到 熔体流动速度为5.5g/10min，密度为0.945kg/m3的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂，分子量分布 为19.3,重均分子量为35.6万。
[0033]汽车塑料燃油箱吹塑材料的原料(重量份）： 乙稀己稀共聚聚乙稀树脂99.80份 抗氧剂0.08份 辅助抗氧剂0.08份 硬脂酸锌0.04份 其中抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;辅助抗氧剂是双 (2,4_二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
[0034]汽车塑料燃油箱吹塑材料的制备方法： 按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂和辅助抗氧剂混匀后，加入混炼机挤 出颗粒至冷却水中，获得颗粒状聚乙烯产品汽车塑料燃油箱吹塑材料。
[0035] 混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为230°C，第三段筒体温度为235°C，第 四段筒体温度为240°C，五段筒体温度为245°C，第六段筒体温度为250°C，第七段筒体温度 为260°C;加热混炼机的导热油温度为260°C，并调节颗粒冷却水的温度为68°C，颗粒冷却水 流量为680m3/h。
[0036] 实施例4 乙烯己烯共聚乙烯树脂的原料： 1) 聚合级乙稀进料量35.1t/h 2) 催化剂：铬系催化剂Magnapore? 963,加入量210.7kg/h 3) 1-己烯加入量872kg/h 4) 稀释剂异丁烷37.6g/h 乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法： 稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，严格控制 乙烯己烯进料比，并加入事先活化好的催化剂，控制反应器中的反应温度99.0°C，乙烯进料 量35.1t/h，l-己烯进料量为872kg/h，催化剂加料量210.7kg/h，乙烯和1-己烯反应得到熔 体流动速度为6.0g/10min，密度为0.944kg/m3的乙稀己稀共聚聚乙稀树脂，分子量分布为 21.8，重均分子量为28.3万。
[0037]汽车塑料燃油箱吹塑材料的原料(重量份）： 乙稀己稀共聚聚乙稀树脂99.70份 抗氧剂0.18份 辅助抗氧剂0.10份 硬脂酸锌0.02份 其中抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;辅助抗氧剂是双 (2,4_二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
[0038]汽车塑料燃油箱吹塑材料的制备方法： 按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂和辅助抗氧剂混匀后，加入混炼机挤 出颗粒至冷却水中，获得颗粒状聚乙烯产品汽车塑料燃油箱吹塑材料。
[0039] 混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为230°C，第三段筒体温度为235°C，第 四段筒体温度为240°C，五段筒体温度为245°C，第六段筒体温度为250°C，第七段筒体温度 为260°C;加热混炼机的导热油温度为260°C，并调节颗粒冷却水的温度为68°C，颗粒冷却水 流量为680m3/h。
[0040] 实施例5 乙烯己烯共聚乙烯树脂的原料： 1) 聚合级乙稀进料量37t/h 2) 催化剂：铬系催化剂Magnapore? 963,加入量187.3kg/h 3) 1-己烯加入量877kg/h 4) 稀释剂异丁烷37.8kg/h 乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法： 稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，严格控制 乙烯己烯进料比，并加入事先活化好的催化剂，控制反应器中的反应温度94.3°C，乙烯进料 量37t/h，1-己烯进料量为877kg/h，催化剂加料量187.3kg/h，乙烯和1-己烯反应得到熔体 流动速度为5.7g/10min，密度为0.945kg/m3的乙烯己烯共聚聚乙烯树脂，分子量分布为 16.1，重均分子量为37.2万。
[0041]汽车塑料燃油箱吹塑材料的原料(重量份）： 乙稀己稀共聚聚乙稀树脂99.65份 抗氧剂0.20份 辅助抗氧剂0.09份 硬脂酸锌0.06份 其中抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;辅助抗氧剂是双 (2,4_二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
[0042]汽车塑料燃油箱吹塑材料的制备方法： 按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂和辅助抗氧剂混匀后，加入混炼机挤 出颗粒至冷却水中，获得颗粒状聚乙烯产品汽车塑料燃油箱吹塑材料。
[0043] 混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为230°C，第三段筒体温度为235°C，第 四段筒体温度为240°C，五段筒体温度为245°C，第六段筒体温度为250°C，第七段筒体温度 为260°C;加热混炼机的导热油温度为260°C，并调节颗粒冷却水的温度为68°C，颗粒冷却水 流量为680m3/h。
[0044] 实施例6 乙烯己烯共聚乙烯树脂的原料： 1) 聚合级乙稀进料量35.6t/h 2) 催化剂：铬系催化剂Magnapore? 963,加入量172kg/h 3) 1-己烯加入量818.8kg/h 4) 稀释剂异丁烷36.1kg/h 乙烯己烯共聚乙烯树脂的制备方法： 稀释剂异丁烷始终处于循环状态，将乙烯和1-己烯分别注入环管反应器中，严格控制 乙烯己烯进料比，并加入事先活化好的催化剂，控制反应器中的反应温度96°C，乙烯进料量 35.6t/h，1-己稀进料量为818.8kg/h，催化剂加料量172kg/h，乙稀和1-己稀反应得到恪体 流动速度为5.8g/10min，密度为0.946kg/m3的乙稀己稀共聚聚乙稀树脂，分子量分布为 19.2，重均分子量为31.2万。
[0045]汽车塑料燃油箱吹塑材料的原料(重量份）： 乙稀己稀共聚聚乙稀树脂99.75份 抗氧剂0.12份 辅助抗氧剂0.10份 硬脂酸锌0.03份 其中抗氧剂是四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯;辅助抗氧剂是双 (2,4_二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
[0046]汽车塑料燃油箱吹塑材料的制备方法： 按上述用量，将乙烯己烯共聚聚乙烯树脂、抗氧剂和辅助抗氧剂混匀后，加入混炼机挤 出颗粒至冷却水中，获得颗粒状聚乙烯产品汽车塑料燃油箱吹塑材料。
[0047] 混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为230°C，第三段筒体温度为235°C，第 四段筒体温度为240°C，五段筒体温度为245°C，第六段筒体温度为250°C，第七段筒体温度 为260°C;加热混炼机的导热油温度为260°C，并调节颗粒冷却水的温度为68°C，颗粒冷却水 流量为680m3/h。
[0048]上述实施例1~6的汽车塑料燃油箱吹塑材料的1-己烯共聚单体含量见下表：
上述实施例1~6的汽车塑料燃油箱吹塑材料的性能见下表：
注*全缺口拉伸蠕变FNCT的测试条件是：用尺寸为100mm* 1Omm* 1Omm样品（缺口深度 1.6mm)，使用2%的ArkopalN-100溶液浸泡，在温度80°C，应力4MPa的条件下进行测试。
[0049] 上表所示的结果可见，本发明提供的汽车燃油箱吹塑材料机械性能与现有进口油 箱料相当，具有优异的加工性能和物理力学性能，刚韧平衡性能好，低温抗冲性能突出，满 足油箱吹塑要求。本发明的耐环境应力开裂性能和全缺口拉伸蠕变性能远优于进口油箱 料，成型的燃油箱产品不易开裂变形，具有更长的使用寿命。
[0050] 本发明可用其他的不违背本发明的精神或主要特征的具体形式来概述，本发明的 上述实施例都只能认为是对本发明的说明而不是限制，凡是依据本发明的实质技术对以上 实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围内。
【主权项】
1. 一种耐环境应力开裂的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方法，其特征是，包括 以下步骤： (1) 在稀释剂始终处于循环状态以及催化剂存在下，将原料乙烯和1-己烯置于反应容 器中进行反应，反应温度为94~100°C，反应至反应产物的熔体流动速率5.3~6.5g/10min和 密度0.943~0.947kg/m3时，停止反应，得到乙稀己稀共聚聚乙稀树脂； (2) 取乙烯己烯共聚聚乙烯树脂99.50~99.80份、抗氧剂0.05~0.35份、辅助抗氧剂 0.03~0.15份和硬脂酸锌0.02~0.06份，混匀后，加入混炼机挤出造粒，颗粒在冷却水中冷 却，获得汽车塑料燃油箱专用吹塑材料。2. 根据权利要求1所述的耐环境应力开裂的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方 法，其特征是，所述步骤（1)中乙烯和1-己烯的用量比为1000:15~30; 1-己烯的用量为催化 剂用量的4~6倍。3. 根据权利要求1所述的耐环境应力开裂的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方 法，其特征是，所述稀释剂的用量为34~39kg/h。4. 根据权利要求3所述的耐环境应力开裂的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方 法，其特征是，所述步骤(1)的稀释剂为异丁烷。5. 根据权利要求1所述的耐环境应力开裂的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方 法，其特征是，所述步骤(1)的催化剂为铬系催化剂。6. 根据权利要求1所述的耐环境应力开裂的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方 法，其特征是，所述步骤(2)中，混炼机混炼时，调节混炼机第二段筒体温度为230°C，第三段 筒体温度为235°C，第四段筒体温度为240°C，混炼机第五段筒体温度为245°C，第六段筒体 温度为250°C，第七段筒体温度为260~270°C;加热混炼机的导热油温度为260°C，并调节冷 却水的温度为50~70°C，冷却水流量为600~700m3/h。
【专利摘要】本发明公开了一种耐环境应力开裂的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料的制备方法，包括以下步骤：(1)在稀释剂始终处于循环状态以及催化剂存在下，将原料乙烯和1-己烯置于反应容器中进行反应，反应温度为94~100℃，反应至反应产物的熔体流动速率5.3~6.5g/10min和密度0.943~0.947kg/m3时，停止反应，得到乙烯己烯共聚聚乙烯树脂；(2)取乙烯己烯共聚聚乙烯树脂99.50～99.80份、抗氧剂0.05～0.35份、辅助抗氧剂0.03～0.15份和硬脂酸锌0.02~0.06份，混匀后，加入混炼机挤出造粒，颗粒在冷却水中冷却，获得的汽车塑料燃油箱专用吹塑材料具有较高的熔体强度、优异的耐环境应力开裂性能和耐蠕变性、以及良好的耐化学腐蚀性，适用于单层、多层汽车塑料燃油箱的加工成型。
【IPC分类】C08F210/16, C08K5/098, C08L23/08, C08K5/134, C08K5/524
【公开号】CN105462048
【申请号】CN201510975304
【发明人】岑静芸, 钟向宏, 蔡伟, 肖树萌, 梁戈, 钟朝云, 许敏, 刘国禹, 杜子明
【申请人】中国石油化工股份有限公司
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年12月23日