树脂颗粒群及其制造方法_2

文档序号:9793410阅读:来源:国知局
基乙締 基苯等。
[0041] 作为上述多官能的聚合性乙締基系单体,例如可W举出二乙締基苯、邻苯二甲酸 二締丙醋、氯脈酸Ξ締丙醋、乙二醇二(甲基)丙締酸醋、二乙二醇二(甲基)丙締酸醋、丙二 醇二(甲基)丙締酸醋、Ξ乙二醇二(甲基)丙締酸醋、Ξ径甲基丙烷Ξ(甲基)丙締酸醋、季戊 四醇四(甲基)丙締酸醋等。运些聚合性乙締基系单体可W使用1种,也可W组合使用巧中W 上。
[0042] 上述交联乙締基系树脂优选为交联(甲基)丙締酸醋系树脂、交联苯乙締系树脂、 交联(甲基)丙締酸醋-苯乙締共聚树脂中的任一种。由此,能够实现光透过性高的树脂颗 粒。上述交联(甲基)丙締酸醋系树脂为含有单官能(甲基)丙締酸醋系单体的单官能聚合性 乙締基系单体与多官能聚合性乙締基系单体的共聚物。上述交联苯乙締系树脂为含有单官 能苯乙締系单体的单官能聚合性乙締基系单体与多官能聚合性乙締基系单体的共聚物。上 述交联(甲基)丙締酸醋-苯乙締共聚树脂为含有单官能(甲基)丙締酸醋系单体及单官能苯 乙締系单体的单官能聚合性乙締基系单体与多官能聚合性乙締基系单体的共聚物。其中, 从能够容易地调整在基材薄膜上涂覆与粘结剂混合而成的树脂组合物而得到的防眩薄膜 的光学特性的观点出发,更优选交联(甲基)丙締酸醋-苯乙締共聚树脂,其中从耐光性的观 点出发,最优选甲基丙締酸甲醋-苯乙締-乙二醇二甲基丙締酸醋共聚物。
[0043] 来自上述多官能聚合性乙締基系单体的结构单元的量优选相对于上述交联乙締 基系树脂100重量%在5~50重量%的范围内。在来自上述多官能聚合性乙締基系单体的结 构单元的量少于上述范围的情况下,上述交联乙締基系树脂的交联度变低。其结果,在将树 脂颗粒与粘结剂混合作为树脂组合物进行涂覆的情况下,树脂颗粒膨胀,引起树脂组合物 的粘度上升,有涂覆的操作性下降的担屯、。进而,上述交联乙締基系树脂的交联度变低的结 果,在将树脂颗粒和粘结剂混合并成形的用途(所谓的混炼用途)中,在混合时、成形时对树 脂颗粒加热时,树脂颗粒变得容易溶解或变形。在来自上述多官能聚合性乙締基系单体的 结构单元的量多于上述范围的情况下,有时无法观察到与上述多官能聚合性乙締基系单体 的使用量相称的效果的提高,生产成本上升。
[0044] 〔树脂颗粒群的制造方法)
[0045] 本发明的树脂颗粒群可W通过任意的制造方法来制造,但通过本发明的制造方法 可W容易地制造。本发明的制造方法的特征在于,其为由交联乙締基系树脂形成的、体积平 均粒径为0.5~10WI1的树脂颗粒群的制造方法,其包括在树脂颗粒群的生成后通过使用了 气流分级机的分级从上述树脂颗粒群去除粗大树脂颗粒群的分级工序。而且,本发明的树 脂颗粒群的制造方法中,在树脂颗粒群的生成后不经破碎工序地实施上述树脂颗粒群的分 级工序,上述气流分级机为后述的旋转气流式分级机。
[0046] 〔树脂颗粒群的生成工序)
[0047] 生成上述树脂颗粒群的工序可W通过使前述聚合性乙締基系单体聚合来进行。
[0048] 作为聚合性乙締基系单体的聚合法,只要是公知的聚合方法就没有特别限定,例 如可W举出种子聚合、本体聚合、乳液聚合、无皂乳液聚合、悬浮聚合等方法。运些聚合法之 中,从得到的树脂颗粒群的粒径偏差最少的方面出发,最优选种子聚合。
[0049] 在上述本体聚合的情况下,通过在聚合后进行粉碎并分级,能够生成期望的粒径 的树脂颗粒群。上述乳液聚合是指将水等介质、难溶于介质的聚合性乙締基系单体、W及乳 化剂(表面活性剂)混合,向其中加入可溶于介质的聚合引发剂进行聚合的聚合法。上述乳 液聚合具有得到的树脂颗粒群的粒径偏差少的特征。上述无皂乳液聚合是指在上述乳液聚 合中W不使用乳化剂的方式进行的聚合法,具有可W得到比较均匀的粒径的树脂颗粒群的 特征。上述悬浮聚合是指对聚合性乙締基系单体和水等水性介质进行机械揽拌,使聚合性 乙締基系单体悬浮在水性介质中,使其聚合的聚合法。上述悬浮聚合具有能够得到粒径小、 且粒径比较一致的树脂颗粒群。
[0050] 上述种子聚合是指在聚合性乙締基系单体的聚合开始时,加入由另行制作的聚合 性乙締基系单体的聚合物形成的种(种子)颗粒群,进行聚合的方法。更详细而言,上述种子 聚合法为,将由聚合性乙締基系单体的聚合物形成树脂颗粒群用作种颗粒群,在水性介质 中使聚合性乙締基系单体吸收到上述种颗粒群中,在种颗粒群内使聚合性乙締基系单体聚 合的方法。在该方法中,通过使种颗粒群生长,能够得到粒径比原来的种颗粒群大的树脂颗 粒群。
[0051] W下对种子聚合的一般方法进行说明,但本发明的制造方法中的聚合法不限定于 该方法。
[0052] 在种子聚合中,首先,在含有聚合性乙締基系单体和水性介质的乳化液(悬浮液) 中添加种颗粒群。上述乳化液可W通过公知的方法制作。例如可W通过在水性介质中添加 聚合性乙締基系单体,利用均化器、超声波处理机、纳米乳化机等微细乳化机使其分散,得 到乳化液。作为上述水性介质,可W使用水、或水与有机溶剂(例如低级醇(碳数5 W下的 醇))的混合物。
[0053] 种颗粒群可W直接添加到乳化液中,也可分散于水性介质的形态添加到乳化 液中。向乳化液中添加种颗粒群之后,聚合性乙締基系单体被种颗粒群吸收。该吸收通常可 W通过在室溫(约20°C)下对乳化液进行1~12小时的揽拌来进行。此外,为了促进聚合性乙 締基系单体在种颗粒群中的吸收,也可W将乳化液加热到30~50°C左右。
[0054] 种颗粒群通过吸收聚合性乙締基系单体而膨胀。关于聚合性乙締基系单体和种颗 粒群的混合比率,相对于种颗粒群1重量份,优选聚合性乙締基系单体在5~300重量份的范 围内,更优选在100~250重量份的范围内。若聚合性乙締基系单体的混合比率比上述范围 小,则由聚合导致的粒径增加变小,因此制造效率下降。另一方面,若聚合性乙締基系单体 的混合比率比上述范围大,则有时聚合性乙締基系单体没有完全被种颗粒群吸收,而是在 水性介质中独自进行悬浮聚合,生成粒径异常小的树脂颗粒。需要说明的是,聚合性乙締基 系单体在种颗粒群中的吸收的结束可W通过用光学显微镜的观察确认粒径的扩大来判定。
[0055] 接着,通过使吸收到种颗粒群中的聚合性乙締基系单体聚合,可得到树脂颗粒群。 需要说明的是,也可W通过多次重复使聚合性乙締基系单体被吸收到种颗粒群中并使其聚 合的工序,得到树脂颗粒群。
[0056] 也可W根据需要在上述聚合性乙締基系单体中添加聚合引发剂。对于上述聚合引 发剂,可W将上述聚合引发剂与聚合性乙締基系单体混合后,使所得的混合物分散在水性 介质中,也可W将聚合引发剂和聚合性乙締基系单体两者分别分散在水性介质而成的混合 物混合。所得的乳化液中存在的聚合性乙締基系单体的液滴的粒径小于种颗粒群粒径时, 聚合性乙締基系单体被有效地吸收到种颗粒群中,故而优选。
[0057] 作为上述聚合引发剂,没有特别限定,例如可W举出过氧化苯甲酯、过氧化月桂 酷、邻氯过氧化苯甲酯、邻甲氧基过氧化苯甲酯、3,5,5-Ξ甲基己酷过氧化物、叔下基过氧 化-2-乙基己酸醋、二叔下基过氧化物等有机过氧化物;2,2 偶氮二异下腊、2,2 偶氮双 (2,4-二甲基戊腊)、2,2'-偶氮双(2,3-二甲基下腊)、2,2'-偶氮双(2-甲基下腊)、2,2'-偶 氮双(2,3,3-Ξ甲基下腊)、2,2'-偶氮双(2-异丙基下腊)、1,Γ-偶氮双(环己烧-1-腊)、2, 2 ' -偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腊)、(2-氨基甲酯偶氮)异下腊、4,4 ' -偶氮双(4-氯基 戊酸)、二甲基-2,2 偶氮双异下酸醋等偶氮化合物等。上述聚合引发剂优选相对于聚合性 乙締基系单体100重量份W0.1~1.0重量份的范围内使用。
[0058] 上述种子聚合的聚合溫度可W根据聚合性乙締基系单体的种类、根据需要而使用 的聚合引发剂的种类来适宜选择。上述种子聚合的聚合溫度具体而言优选为25~110°C,更 优选为50~100°C。此外,上述种子聚合的聚合时间优选为1~12小时。上述种子聚合的聚合 反应可W在相对于聚合为非活性的非活性气体(例如氮)的气氛下进行。需要说明的是,上 述种子聚合的聚合反应优选在聚合性乙締基系单体和根据需要而使用的聚合引发剂被种 颗粒群完全吸收后升溫来进行。
[0059] 在上述种子聚合中,为了提高树脂颗粒群的分散稳定性,可W在聚合反应体系中 添加高分子分散稳定剂。作为上述高分子分散稳定剂,例如可W举出聚乙締醇、聚簇酸、纤 维素类(径乙基纤维素、簇甲基纤维素等)、聚乙締基化咯烧酬等。此外,也可W组合使用上 述高分子分散稳定剂和Ξ聚憐酸钢等无机系水溶性高分子化合物。运些高分子分散稳定剂 之中,优选聚乙締醇和聚乙締基化咯烧酬。上述高分子分散稳定剂的添加量优选相对于聚 合性乙締基系单体100重量份在1~10重量份的范围内。
[0060] 可W在上述乳化液中添加表面活性剂。作为上述表面活性剂,可W使用阴离子系 表面活性剂、阳离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂、W及两性离子系表面活性剂中的 任意种。
[0061] 作为上述阴离子系表面活性剂,例如可W举出油酸钢、藍麻油钟皂等脂肪酸皂;月 桂基硫酸钢、月桂基硫酸锭等烷基硫酸醋盐;十二烷基苯横酸钢等烷基苯横酸盐;烷基糞横 酸盐、烧控横酸盐、二辛基横基班巧酸钢等二烷基横基班巧酸盐;締基班巧酸盐(二钟盐); 烷基憐酸醋盐;糞横酸福尔马林缩合物;聚氧乙締烷基苯基酸硫酸醋盐;聚氧乙締月桂基酸 硫酸钢等聚氧乙締烷基酸硫酸盐;聚氧乙締烷基硫酸醋等。
[0062] 作为上述非离子性表面活性剂,例如可W举出聚氧乙締十Ξ烷基酸等聚氧乙締烧 基酸、聚氧乙締辛基苯基酸等聚氧乙締烷基苯基酸、聚氧乙締苯乙締化苯基酸、亚烷基的碳 数为3W上的聚氧亚烷基十Ξ烷基酸等聚氧亚烷基烷基酸、聚氧乙締脂肪酸醋、脱水山梨糖 醇脂肪酸醋、单月桂酸聚氧乙締脱水山梨糖醇等聚氧乙締脱水山梨糖醇脂肪酸醋、聚氧乙 締烷基胺、甘油脂肪酸醋、氧乙締-氧丙締嵌段聚合物等。
[0063] 作为上述阳离子系表面活性剂,例如可W举出月桂基胺乙酸醋、硬脂基胺乙酸醋 等烷基胺盐、月桂基Ξ甲基氯化锭等季锭盐等。
[0064] 作为上述两性离子系表面活性剂,可W举出月桂基二甲基胺氧化物、憐酸醋系表 面活性剂、亚憐酸醋系表面活性剂等。上述表面活性剂可W使用巧巾,也可W组合使用巧中W 上。
[0065] 上述种子聚合中的表面活性剂的使用量优选相对于聚合性乙締基系单体100重量 份在0.01~5重量份的范围内。在表面活性剂的使用量比上述范围少的情况下,有聚合稳定 性变低的担屯、。此外,在表面活性剂的使用量比上述范围多的情况下,在成本方面不经济。
[0066] 此外,为了抑制在上述聚合反应的水性介质中产生乳化颗粒(粒径过小的树脂颗 粒),可W在水性介质中添加亚硝酸钢等亚硝酸盐类、亚硫酸盐类、氨酿类、抗坏血酸类、水 溶性维生素 B类、巧樣酸、多元酪类等水溶性的阻聚剂。上述阻聚剂的添加量优选相对于聚 合性乙締基系单体100重量份在0.02~0.2重量份的范围内。
[0067] 需要说明的是,对用于使聚合性乙締基系单体聚合得到种颗粒群的聚合法没有特 别限定,可W使用无皂乳液聚合、分散聚合、乳液聚合、悬浮聚合等。为了通过种子聚合得到 大致均匀的粒径的树脂颗粒群,需要在最初使用大致均匀的粒径的种颗粒群,使运些种颗 粒群生长为大致相同。作为原料的大致均匀的粒径的种颗粒群可W通过无皂乳液聚合和分 散聚合等聚合法使聚合性乙締基系单体聚合来制作。因此,作为用于使聚合性乙締基系单 体聚合得到种颗粒群的聚合法,优选无皂乳液聚合和分散聚合。
[0068] 对于用于得到种颗粒群的聚合,也可W根据需要使用聚合引发剂。作为前述聚合 引发剂,例如可W举出过硫酸钟、过硫酸锭、过硫酸钢等过硫酸盐类;过氧化苯甲酯、过氧化 月桂酷、邻氯过氧化苯甲酯、邻甲氧基过氧化苯甲酯、3,5,5-Ξ甲基己酷过氧化物、过氧化- 2-乙基己酸叔下醋、二叔下基过氧化物等有机过氧化物;2,2 偶氮二异下腊、1,Γ -偶氮双 (环己烧甲腊)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腊)等偶氮系化合物等。关于上述聚合引发剂的 使用量,相对于为了得到种颗粒群而使用的聚合性乙締基系单体100重量份,优选为0.1~3 重量份的范围内。通过调整上述聚合引发剂的使用量,能够调整得到的种颗粒群的重均分 子量。
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