一种季铵盐类化合物及其应用_2

文档序号:9803146阅读:来源:国知局
化合物为:通式(I)中
[0084] 札、R2、r3可相同或不同分别选自氢、卤素、c「c6烷基、c「c 6卤代烷基、c3-c6环烷 基、Ci-Q烷氧基、Ci-Q卤代烷氧基或Ci-Q卤代烷硫基;
[0085] R4、R5可相同或不同分别选自氢、CfQ烷基、CfQ卤代烷基或c3-c 6环烷基;
[0086] R6选自氢、CfQ烷基、未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的芳基、杂芳 基:卤素、硝基、氰基、Ci-Q烷基、卤代Ci-Q烷基、Ci-Q烷氧基或卤代Ci-Q烷氧基;
[0087] R7 选自氢、C「C6 烷基、C「C6 卤代烷基、(CH2) nC02Rs 或(CH2) n0Rs ;
[0088] η 选自 0,1,2;
[0089] Rs 选自 CfC6 烷基;
[0090] Q 选自如下 Ql、Q2、Q3、Q4、Q5、Q6、Q7、Q8、Q9 所不基团之一;
[0091] R9选自氢、卤素烷基、Q-Cg卤代烷基、Q-Cg烷氧基卤代烷氧基、Q-Cg 烷氧基Ci-Q烷基或c2-c6烯基;
[0092] &。选自氢、卤素、烷基或C2_C6烯基;或R 9、&。可形成六元环;
[0093] Rn 选自 CH 或 N ;
[0094] R12、R13、R14、R17、R3。分别选自氢、卤素或 CfC6 烷基;
[0095] R15、R16、R23、R24分别选自氢、卤素或CfQ;烷基;
[0096] R1S选自烷基、卤代烷基、未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代 的苯基、吡啶基、喹啉基、苯并恶唑基或喹喔啉基:卤素、硝基、氰基、(;_(;烷基、卤代(;-(: 4烷 基、Q-C;烷氧基或卤代(;_(;烷氧基;
[0097] R19、R20、R22分别选自氢或卤素;
[0098] R21选自氢、卤素或NH2 ;
[0099] R25选自氢、卤素或硝基;
[0100] R26、R27可相同或不同的分别选自氢、烷基或烷氧基;
[0101] R28选自 〇或 S;
[0102] R29选自氢、卤素、未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的嘧啶基:卤素、 CfG烷基或烷氧基;
[0103] R31选自卤素或C「C4烷基;
[0104] R32选自氢、C「C4烷基、未取代的或被1-4个卤素取代的吡啶基。
[0105] R33、R34选自氢、卤素、C^-Cg烷基、C^-Cg卤代烷基、C^-Cg烷氧基或C^-Cg卤代烧氧 基;
[0106] R35选自氢、CfCg烷基、CfCg卤代烷基或CfCg烷氧基;
[0107] 本发明再进一步优选的化合物为:通式(I)中
[0108] &、R2、R3可相同或不同分别选自氢、卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、叔丁 基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲基或二氟甲基;
[0109] R4、R5可相同或不同分别选自氢、甲基、乙基或丙基;
[0110] R6选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基、未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的 苯基:卤素、硝基、氛基或Ci-Qj烷基;
[0111] R7 选自氢、(CH2) nC02Rs 或(CH2) n0Rs ;
[0112] η 选自 0,1,2;
[0113] Rs 选自 CfC4 烷基;
[0114] Q 选自如下叭、〇2、〇3、〇4、〇5、〇6、〇7、〇8、〇9所示基团之一;
[0115] R9选自氢、氟、氯、甲基、乙基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基或甲氧基甲 基醚;
[0116] Ri。选自氢;或R9、Ri。可形成苯环;
[0117] Rn 选自 CH 或 N ;
[0118] R12、R13、R14、R17、R3。分别选自氧、卤素、甲基、乙基、异丙基或叔丁基;
[0119] R15、R16、R23、R24分别选自氧、氣、氣、甲基、乙基、异丙基或叔丁基;
[0120] R1S选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、未取代的或被1-3个独 立选自以下基团取代的苯基、批陡基、唾琳基、苯并恶唑基或唾喔琳基:氣、氣、硝基、氛基、 甲基、乙基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、甲氧基、三氟甲氧基或二氟甲氧基;
[0121] R19、R2Q、R22分别选自氢、氟或氯;
[0122] R21 选 NH2;
[0123] R25选自氢、氟、氯或硝基;
[0124] R26、R27可相同或不同的分别选自氢或甲氧基;
[0125] R2S选自 0或 S;
[0126] R29选自氢、氟、氯或4, 6-二甲氧基-2-嘧啶基;
[0127] R31选自卤素、甲基、乙基、异丙基或叔丁基;
[0128] R32选自氢、甲基、乙基、未取代的或被1-4个氯原子取代的吡啶基。
[0129] R33、R34选自氢、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烧氧 基;
[0130] R35选自氢、CfC4烷基、CfC4卤代烷基或CfC4烷氧基;
[0131] 本发明更进一步优选的化合物为:通式(I)中
[0132] &、R2、R3可相同或不同分别选自氢、卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、叔丁 基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲基或二氟甲基;
[0133] R4、R5可相同或不同分别选自氢、甲基、乙基或丙基;
[0134] R6选自氢、甲基、乙基、丙基、未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基: 卤素、硝基、氰基或CfC 3烷基;
[0135] R7 选自氢、(CH2) nC02Rs 或(CH2) n0Rs ;
[0136] η 选自 0,1,2;
[0137] Rs选自甲基或乙基。
[0138] Q选自如下所示的基团之一:
[0139]
[0141] 本发明再更进一步优选的化合物为:通式(I)中
[0142] &、R2、R3可相同或不同分别选自氢、卤素、甲基或乙基;
[0143] R4、R5可相同或不同分别选自氢、甲基或乙基;
[0144] R6选自未取代的或被1-4个独立选自以下基团取代的苯基:卤素、硝基、氰基或 c「c3烷基;
[0145] 馬选自氢或(CH2)nC02Rs ;
[0146] η 选自 0 或 1;
[0147] R8选自甲基或乙基。
[0148] Q 选自 Ql-4、Q2-l、Q2-2、Q2-3、Q3-7、Q3-8、Q6-l、Q6-2、Q8-l、Q8-2 或 Q9-1。
[0149] 本发明最为优选的化合物为:通式(I)中
[0150] Ri、R2分别选自甲基或乙基;
[0151] R3选自氢;
[0152] R4、R5可相同或不同分别选自甲基或乙基;
[0153] R6选自未取代的苯基;
[0154] R7 选自氢或(CH2) nC02Rs ;
[0155] n 选自 1 ;
[0156] R8选自乙基;
[0157] Q 选自 Q1-4、Q2-3、Q3-7、Q6-1、Q8-1 或 Q9-1。
[0158] 上面给出的通式(I)化合物的定义中,汇集所用术语一般定义如下:
[0159] 卤素:指氣、氣、漠或鹏。烷基:直链或支链烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正 丁基或叔丁基。环烷基:取代或未取代的环状烷基,例如环丙基、环戊基或环己基。取代基 如甲基、卤素等。卤代烷基:直链或支链烷基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原 子所取代,例如,氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。烷氧基:直链 或支链烷基,经氧原子键连接到结构上。卤代烷氧基:直链或支链烷氧基,在这些烷氧基上 的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如,氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧 基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。卤代烷硫基:直链或支链烷硫基, 在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如,氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯 甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基等。烯基:直链或支链烯类,例如乙 烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。烯基还包括多烯类, 如1,2-丙二烯基和2, 4-己二烯基。芳基:多元芳香基团,如苯基、萘基。杂芳基是含1个 或多个N、0、S杂原子的五元环或六元环。例如呋喃基、吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、批 嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基等。
[0160] 本发明的部分化合物可以用表1中列出的具体化合物来说明,但本发明并不仅限 于这些化合物。
[0161]
[0162] 其中 R3 = H,R6 = Ph
[0163] 表 1
[0164]





[0165]
[0166]
[0167]
[0168]
[0169] 本发明通式(I)化合物可由如下方法制备,除另有注明外,反应式中各基团定义 同前。
[0170] 通式(I)化合物可以由通式(II)所示的氯盐与通式(III)所示的酸缩合制得。 [017Π
[0172] 反应在适宜的溶剂中进行,适宜的溶剂可选自苯、甲苯、二甲苯、丙酮、四氢呋喃、 乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷或乙酸乙酯、甲醇、 乙醇等。反应可以在有碱或无碱存在下进行,当在有碱存在下进行反应时,可加速反应进 行。所述的碱可以选自碱金属氢化物,如氢化钠;碱金属氢氧化物,如氢氧化钠或氢氧化钾; 碱金属碳酸盐,如碳酸钠或碳酸钾;有机碱类,如吡啶、4-二甲氨基吡啶、三乙胺、N-甲基吡 咯或二异丙基乙基胺等。反应温度可在-l〇°C至反应中所选用的适宜的溶剂沸点温度之间, 通常为0~l〇〇°C。反应时间为30分钟至20小时,通常1~10小时。
[0173] 通式(II)所示的化合物可由已知方法制得,具体参见US3080327A :制备过程为, 将(IV)与(V)在适宜的溶剂中或熔融反应生成(II)。适
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