一种改进的6-硝基-1,2,4酸氧体的生产工艺的制作方法_2

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入絮凝剂后,再加入聚丙烯酰胺和/或吸附剂,然后调节PH至8?10,进行絮凝。在絮凝过程中持续搅拌,絮凝时间为30?60min。[0051 ]作为优选,所述絮凝剂为FeSO4.7H20、聚合硫酸铝、氯化亚铁、聚合氯化铝、聚合硫酸铝铁、聚合氯化铁中的一种或几种。
[0052]以待处理液的质量为基准,絮凝剂的加入量为0.2-4%,聚丙烯酰胺的加入量为
0.0001?0.005%,吸附剂的加入量为0.02?0.5%。进一步优选,絮凝剂的加入量为0.2-2%,聚丙烯酰胺的加入量为0.0001?0.001 %,吸附剂的加入量为0.1?0.5%。
[0053]作为优选,方式2-f中,吸附剂为活性炭粉/颗粒、硅藻土中的一种或几种,以待处理液的质量为基准,吸附剂的投加量为0.02?2%。
[0054]作为优选,方式2-f中,吸附剂为吸附柱,填料为活性炭、活性焦、分子筛、膨润土、石英砂中的一种或几种。待处理液与吸附剂填料的体积比为I?5:1。再优选,待处理液与吸附剂的体积比为I?2:1。
[0055]作为优选,方法2-g中,萃取剂与稀释剂的混合体积比例为1:1-6,油水比为1:1-8,废水pH为0.5-4。
[0056]进一步优选,方法2-g中,萃取剂为三辛胺,稀释剂为甲苯、二氯乙烷、磺化煤油中的一种。
[0057]为了获得更好的预处理效果,得到干净的含盐水,在对扩散渗析处理液进行预处理时可将各种预处理方式进行联用,优选地,采用以下任一方式进行预处理:
[0058]方式A,依次进行方式2-b、方式2-d;
[0059]方式B,依次进行方式2-e、方式2-a、方式2-f ;
[0060]方式C,依次进行方式2-b、方式2-c、方式2-d、方式2-f;
[0061 ]方式D,依次进行方式2-g、方式2-a;
[0062]进一步优选,方式A如下:
[0063]方式2-b,微电解:在pH为2?5的酸性条件下,在扩散渗析处理液中加入微电解试剂,搅拌反应2?6h,反应结束后,静置分离,得到清液;
[0064]方式2-d,絮凝:向上述清液中加入絮凝剂,然后调节pH至8?10,絮凝完毕后进行过滤。
[0065]方式B如下:
[0066]方式2-e,湿式氧化:扩散渗析处理液在180-250°C,0.5_4MPa条件下,以氧气或空气做氧化剂,进行40-180min氧化反应,得到湿式氧化处理液;
[0067]方式2-a,中和沉淀,将湿式氧化处理液的pH调节至8?10,过滤得到滤液I;
[0068]方式2-f,吸附:向滤液I中加入吸附剂,搅拌过滤,得到处理液。
[0069]作为优选,所述湿式氧化反应中可加催化剂,所述催化剂为可溶性铜盐、铁盐、镍盐、钴盐等中的一种或几种,催化剂的投加量为0.1-2.5% (以参与湿式氧化的废水的质量为基准)。
[0070]再优选,方式B的方式2-a中,向湿式氧化处理液中加入还原性硫化物,搅拌反应30-90min,过滤得到滤液。
[0071]进一步优选,先用氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或几种,将湿式氧化处理液pH调节至6-9后,再向其中加入还原性硫化物。所述还原性硫化物为硫化钠、硫氢化钠中的一种或几种,投加量为催化剂的有效成分的摩尔含量的1-1.5倍。
[0072]所述催化剂的摩尔含量有效成分为金属元素的摩尔含量。
[0073]方式C如下:
[0074]方式2-b,微电解:在pH为2?5的酸性条件下,在扩散渗析处理液中加入微电解试剂,反应2?6h,然后进行过滤,得到滤液Π ;
[0075]方式2-c,Fenton氧化:滤液Π加热保温至40_60°C,加入0.5-2 %双氧水(质量分数为27-30%,以滤液Π的质量为基准),搅拌反应0.5-2h,结束反应;
[0076]方式2-d,絮凝:向Fenton氧化产物中加入絮凝剂,然后调节pH至8?10,搅拌絮凝30?60min,絮凝完毕后进行过滤,得到滤液ΙΠ ;
[0077]方式2-f,吸附:向滤液m中加入吸附剂,搅拌过滤,得到处理液。
[0078]再优选,方式C中,絮凝过后还包括中和沉淀,向滤液m中加入氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或几种,中和至pH为6-8。
[0079]方式D如下:
[0080]方式2-g,萃取:在pH为0.5?4的酸性条件下,扩散渗析处理液进行络合萃取,萃取剂与稀释剂的比例为1:1-8,油水比为1:1-8,搅拌反应10-60min,静置分离,得到下层清液;[0081 ] 方式2-a,中和沉淀:上述下层清液中和至pH为8-10,搅拌反应10_60min,过滤得到滤液IV;
[0082]再优选,方式D中,方式2-a后还包括吸附,向滤液IV中加入0.05-0.5 %吸附剂,搅拌吸附30-90min,过滤得到处理液。
[0083]作为优选,步骤(3)中所述的电渗析包括双极膜电渗析及普通电渗析。
[0084]双极膜是一种新型的离子交换复合膜,在直流电场作用下,双极膜可将水离解,在膜两侧分别得到氢离子和氢氧根离子。双极膜电渗析技术利用这一特点,将双极膜与普通电渗析相结合,在不引入新组分的情况下将水溶液中的盐转化为对应的酸和碱。该技术可以广泛应用于食品加工、化工合成和环境保护等领域,由于其技术先进性、经济竞争性和环境友好性,双极膜电渗析技术被誉为一种可持续发展技术。
[0085]步骤(2)得到的处理液为主要含硫酸钠的水溶液,该处理液通入由阴离子交换膜和阳离子交换膜构成的隔室中,在直流电场作用下,Na+通过阳离子交换膜与双极膜解离水产生的0H—在碱室结合生成NaOH; S042—通过阴离子交换膜与双极膜解离水产生的H+在酸室结合生成H2S04。
[0086]作为优选,步骤(3)中,在对含盐水进行双极膜电渗析处理之前,首先对含盐水进行电渗析浓缩,得到高浓度的含盐水。该高浓度含盐水再通过双极膜电渗析回收酸或碱,或者进一步浓缩,结晶得到晶体盐。
[0087]进一步优选,普通电渗析采用含盐量为2?5%的导电溶液作为极液,电流密度为50?500A/m2。
[0088]对含盐水进行电渗析时,采用异相膜或者半均相膜,将步骤(2)得到的处理液通入电渗析系统的淡水室,浓水室中进不含盐或含盐量低的水,电渗析完毕后,得到的浓水即为浓缩后的盐溶液,得到的淡水与下一批预处理后得到的含盐水混合再次进行电渗析。电渗析处理后得到的浓缩后的盐溶液进行双极膜电渗析处理。
[0089]作为优选,上述导电溶液中的无机盐为硫酸钠、硫酸钾、氯化钠、硫酸铵中的一种或几种。再优选,上述导电溶液中的无机盐为硫酸钠、硫酸钾中一种或几种。
[0090]作为优选,步骤3进行双极膜电渗析处理时,采用钛涂钌作为电极,电流密度为100?700A/m2。
[0091]双极膜电渗析时,采用含盐量为0.1?5%的无机盐溶液作为极液,经处理后的稀盐水回用至电渗析步骤。
[0092]运行一段时间后,使用质量分数为2?5%的盐酸溶液对双极膜系统进行清洗。
[0093]与现有工艺相比,本发明有如下优点:
[0094]将扩散渗析和电渗析膜技术引入到6硝生产工艺中,可以对工艺产生的废水进行处理,同时得到的酸与碱、或盐再回用于工艺中,既解决了废水的处理问题,又能减少酸碱的投入成本。本发明工艺流程简洁,操作简单,条件温和,处理废水的同时能资源化利用废水中的盐,实现清洁生产。
【附图说明】
[0095]图1为本发明改进的6硝的生产工艺流程图。
【具体实施方式】
[0096]下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细描述,需要指出的是,以下所述实施例旨在便于对本发明的理解,而不起任何限定作用。
[0097]本发明中若对温度没有特殊限定,则在室温下进行。
[0098]本发明的工艺流程如图1所示。
[0099]实施例1
[0100]6硝生产过程中产生的I,2,4酸废水,显黑红色,COD约28790mg/L,硫酸含量为
11%,废水中含硫酸钠、亚硫酸钠,亚硫酸铁等无机成分。
[0101](I)酸回收:上述废水中加入0.4%活性炭搅拌吸附60min后,得到滤液的⑶D约为17090mg/L。通过扩散渗析膜,得到酸液和有机废水。测得
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