醇、丁醇、异丁醇、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、四氯乙 烯、二氯苯等或它们的混和物。
[0022] 本发明的优点和积极效果： 本发明制备的含吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺关键骨架的二氟化硼络合物因其荧光活性具 有潜在的应用价值，可以作为荧光试剂应用检测等。
[0023] 本发明提供的制备方法，以简单易得的N-苯基-2-重氮氰基乙酰胺衍生物为原料， 其可以通过公开的商业市场渠道购买到的原料按已知方法来制备。该方法操作简单，合成 路线短，可以用于合成含有多环结构的多样性的含吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺关键骨架的二氟 化硼络合物，适合于大规模制备，对于含有吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺关键骨架的二氟化硼络 合物及丙二酰胺型二羰基化合物二氟化硼络合物的合成及应用具有十分重要的意义。
[0024]
【具体实施方式】
[0025] 下面通过实施例的方式进一步说明本发明，并不因此将本发明限制在所述实施例 的范围之中。
[0026] 实施例一 1-苯基吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺二氟化硼络合物2a的制备 向5 mL乙腈中加入N，N-二苯基-2-重氮氰基乙酰胺（80 mg，0.30 mmol)，BF3.0Et2 (108 mg，0.76 mmol)和对硝基苯酚（5 mg，0.046 mmol)，所得溶液回流20小时。然后冷却 至室温，在搅拌下，加入水(5 mL)，再加入乙酸乙酯5mL，分离出有机相，水相再用5mL二氯甲 烷萃取，合并有机相，无水硫酸钠干燥后，旋除溶剂后经硅胶柱分离得到无色晶体69 mg， 产率77 %，m.p. 220-223Γ· 4 NMR (400 MHz, DMS〇-d6) δ: 9.48 (s，1H)，8.83 (s， 1H), 8.08 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.65 (t, J = 7.2, 7.2 Hz, 2H), 7.58 (dd, J = 7.2, 7.2 Hz, 1H), 7.54 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.28 (dd, J = 7.9, 7.0 Hz, 1H), 7.20 (dd, J = 7.6，7.0 Hz, 1H), 7.13 (d, J = 7.9 Hz, 1H). 13C 匪R (100 MHz, DMSO-de) δ： 164.4, 161.0, 133.7, 132.8, 129.8, 128.9, 126.9, 123.0, 122.9, 120.9， 118.6， 110.4， 81.4. 19F 匪R (376 MHz, DMS〇-d6) δ: -141.9， -142.0.IR (KBr) v (cm-1): 656, 693, 736, 748, 768, 882, 1024, 1044, 1076, 1107, 1142, 1180, 1206, 1256, 1308, 1384, 1455, 1484, 1508, 1549, 1586, 1601, 1622, 1651, 2921, 3378, 3487. HRMS (ESI, m/z) calcd. for C15H12BF2N2O2 ([M+H] + ): 301.0954, found: 301.0965. 实施例二 1-甲基吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺二氟化硼络合物2b的制备 按实施例一中描述的方法，用N-甲基-N-苯基-2-重氮氰基乙酰胺得到1-甲基吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺二氟化硼络合物，无色晶体，产率19%. 23 mg，m.p. 180-1821:.?匪R (400 MHz, DMSO-de) δ： 9.23 (s, 1Η), 8.59 (s, 1H), 7.99 - 7.96 (m, 1H), 7.45 -7.42 (m, 2H), 7.25 - 7.19 (m, 2H), 3.57 (s, 3H).13C MMR (100 MHz, DMS〇-d6) δ: 163.9，161.4，133.8，122.3，122.3，120.7，118.3，110.2，80.7，27.2. 19F 匪R (376 MHz, DMSO-de) δ： -141.8, -141.8.IR (KBr) v (cm-1): 616, 748, 773, 991, 1024, 1113, 1170, 1264, 1326, 1406, 1455, 1514, 1580, 1595, 1622, 2934, 3372. HRMS (ESI, m/z) calcd. for C10H10BF2N2O2 ([M+H] + ): 261.0789, found: 261.0811. 实施例三 1-正丙基吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺二氟化硼络合物2c的制备 按实施例一中描述的方法，用N-正丙基-N-苯基-2-重氮氰基乙酰胺为原料得到1-正丙 基吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺二氟化硼络合物，无色晶体，产率35%.4〇11^，111.?.259-260°(：· ΧΗ NMR (400 MHz, DMSO-de) δ： 9.24 (s, 1Η), 8.60 (s, 1H), 7.99 - 7.97 (m, 1H), 7.51 - 7.47 (m, 1H), 7.23 - 7.18 (m, 2H), 4.04 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 1.72 (sixtet, J = 7.2 Hz, 2H), 0.85 (t, J = 7.2 Hz, 3H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-de) δ： 164.2, 160.9, 133.1, 122.3, 122.2, 120.8, 118.4, 110.4, 104.5, 80.6, 42.2, 21.5，10.9. 19F 匪R (376 MHz, DMS〇-d6) δ: -142.1，-142.2.IR (KBr) v (cm-工）： 757， 1045， 1298， 1383， 1459， 1491， 1509， 1561， 1611， 1638， 1648， 1655， 1676， 1686, 1701, 1719, 2853, 2925, 3369. HRMS (ESI, m/z) calcd. for C12H14BF2N2O2 ([M+H]+): 267.1111, found: 267.1127. 实施例四 1-苄基吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺二氟化硼络合物2d的制备 按实施例一中描述的方法，用N-苄基-N-苯基-2-重氮氰基乙酰胺为原料得到1-苄基吲 哚啉-2-酮-3-甲酰胺二氟化硼络合物，无色晶体，产率48%，55 11^，111.?.163-165°(：.1!1 匪R (400 MHz, DMS〇-d6) δ: 9.34 (s， 1H)， 8.70 (s， 1H)， 8.00 (d， J = 7.1 Hz, 1H), 7.43 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.36 - 7.31 (m, 2H), 7.28 - 7.26 (m, 3H), 7.22 -7.14 (m, 2H), 5.32 (s, 2H). 13C NMR (100 MHz, DMSO-de) δ： 164.1, 161.3, 136.1, 132.9, 128.7, 127.7, 127.1, 122.5, 122.4, 120.9, 118.5, 110.7, 80.9, 43.9. 19F 匪R (376 MHz, DMS〇-d6) δ: -142.1，-142.1. IR (KBr) v (cm-704， 747， 770， 1027， 1081， 1142， 1238， 1263， 1332， 1383， 1456， 1479， 1510， 1555， 1598, 1625, 1642, 1701, 2927, 3375, 3481. HRMS (ESI, m/z) calcd. for C16H14BF2N2O2 ([M+H] + ): 315.1111, found: 315.1125. 实施例五 5-甲基-1-苄基吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺二氟化硼络合物2e的制备 按实施例一中描述的方法，用N-苄基-N-对甲苯基-2-重氮氰基乙酰胺为原料得到5-甲 基-1-苄基吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺二氟化硼络合物，无色晶体，产率36%. 40 mg，m.p. 203-205 °C. ΧΗ NMR (400 MHz, DMSO-de) δ： 9.27 (s, 1H), 8.61 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.34 - 7.23 (m, 6H), 6.97 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 5.28 (s, 2H), 1.99 (s, 3H). 13C 匪R (100 MHz, DMS〇-d6) δ: 164.0， 161.2， 136.1， 131.6， 131.0， 128.7， 127.6, 127.1, 123.3, 121.0, 118.7, 110.4, 80.7, 43.9, 21.1. 19F NMR (376 MHz, DMSO-de) δ： -142.1, -142.1. IR (KBr) v (cm-1): 560, 703, 828, 1021, 1082, 1142, 1240, 1264, 1312, 1456, 1508, 1555, 1597, 1630, 2924, 3376, 3485. HRMS (ESI, m/z) calcd. for C17H16BF2N2O2 ([M+H] + ): 329.1267, found: 329.1286. 实施例六 1-苄基-5-氯-吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺二氟化硼络合物2f的制备 按实施例一中描述的方法，用N-苄基-N-对氯苯基-2-重氮氰基乙酰胺为原料得到1-苄 基-5-氯-吲哚啉-2-酮-3-甲酰胺二氟化硼络合物，无色晶体，产率48%.53 11^，111.?.226-228 Γ·1!! NMR (400 MHz, DMS〇-d6) δ: 9.45 (s，1H)，8.87 (s，1H)，8.17 (d，J = l. 9 Hz, 1H), 7.46 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.36 - 7.24 (m, 5H), 7.20 (dd, J = 8.6， 1.9 Hz, 1H)， 5.33 (s， 2H). 13C 匪R (100 MHz, DMS〇-d6) δ: 163.9， 161.7， 135.8, 131.5, 128.8, 127.8, 127.4, 127.1, 122.3, 122.1, 118.1, 112.2, 80.9, 44.1. 19F 匪R (376 MHz, DMS〇-d6) δ: -142.0，