树脂组合物、树脂成型体和多层结构体的制作方法_2

文档序号:9815947阅读:来源:国知局
0H(A)的含量下限,通常为95质量%、优选为98.0质量%、 更优选为99.0质量%、进一步优选为99.5质量%。通过使EV0H(A)的含量处于上述下限以上, 能够充分地发挥出EVOH所具有的有利特性,因此由该树脂组合物得到的成型体等的气体遮 蔽性、耐油性等优异。
[0029][饱和羰基化合物(B)] 饱和羰基化合物(B)为饱和醛(B-1)和饱和酮(B-2)中的任一者或两者,抑制因熔融成 型而产生的条纹、鱼眼等缺陷和着色,并且改善长期运转性。此处,饱和羰基化合物(B)是指 除了羰基以外的部分不含不饱和键的化合物。
[0030]关于饱和醛(B-1),只要在醛基以外的部分不含不饱和键的范围内,则可以是直链 状的醛,也可以是分枝状的醛,还可以是分子内具有环结构的醛。饱和醛(B-1)的分子内的 醛基数量可以是1个,也可以是2个以上。
[0031 ] 作为饱和醛(B-1),可列举出例如丙醛、丁醛、戊醛、己醛、庚醛、辛醛、环己烷甲醛、 环戊烷甲醛、甲基环己烷甲醛、甲基环戊基醛等。
[0032]关于饱和酮(B-2),只要在羰基以外的部分不含不饱和键的范围内,则可以是直链 状的酮,也可以是分枝状的酮,还可以是分子内具有环结构的酮。饱和酮(B-2)的分子内的 羰基数量可以是1个,也可以是2个以上。作为饱和酮(B-2),可列举出例如饱和脂肪族酮、饱 和环状酮。
[0033] 作为饱和脂肪族酮,可列举出例如丙酮、甲乙酮、2-戊酮、3-戊酮、3-甲基-2-丁酮、 2-己酮、3-己酮、4-甲基-2-戊酮、2-甲基-3-戊酮、3,3-二甲基-2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-己酮、5-甲基-2-己酮、2,4-二甲基-3-戊酮、2-辛酮、3-甲基-2-庚酮、5-甲 基-3-庚酮、3-辛酮、6-甲基-2-庚酮、甲基环戊酮、甲基环己酮等。
[0034] 作为饱和环状酮,可列举出例如环丁酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、环辛酮等。
[0035] 作为饱和羰基化合物(B)的碳原子数,从提高饱和羰基化合物(B)的水溶性的观点 出发,优选为3~50、更优选为3~15、进一步优选为3~8。
[0036] 作为饱和醛(B-1),在例示之中,从抑制因熔融成型而产生的缺陷和着色、改善长 期运转性的观点出发,优选为丙醛、丁醛、己醛或它们的组合,更优选为丙醛。
[0037] 作为饱和酮(B-2),在例示之中,从抑制因熔融成型而产生的缺陷和着色、改善长 期运转性的观点出发,优选为饱和脂肪族酮,更优选为丙酮、甲乙酮、2-己酮或它们的组合, 进一步优选为丙酮。
[0038]在不损害本发明效果的范围内,饱和羰基化合物(B)中的一部分或全部氢原子(不 包括饱和醛(B-1)的醛基的氢原子)可以被取代基取代。作为取代基,可列举出例如卤素原 子、羟基、氨基、酰胺基、氰基等。
[0039]作为该树脂组合物中的饱和羰基化合物(B)的含量下限,为O.Olppm、优选为 0 · 05ppm、更优选为0 · lppm、进一步优选为0 · 15ppm、特别优选为0 · 2ppm。作为饱和羰基化合 物(B)的含量上限,为lOOppm、优选为95ppm、更优选为50ppm、进一步优选为30ppm、特别优选 为20ppm。饱和羰基化合物(B)的含量不足上述下限时,无法充分地获得由含有饱和羰基化 合物(B)而带来的效果、例如抑制缺陷发生、着色的效果。另一方面,饱和羰基化合物(B)的 含量超过上述上限时,在熔融成型时,该树脂组合物有可能容易因饱和羰基化合物(B)而发 生氧化、交联,从而诱发凝胶状物的发生,另外,树脂组合物容易着色。
[0040][硼化合物] 硼化合物抑制熔融成型时的凝胶化,并且抑制挤出成型机等的扭矩变动(加热时的粘 度变化)。作为上述硼化合物,可列举出例如: 正硼酸、偏硼酸、四硼酸等硼酸类; 硼酸三乙酯、硼酸三甲酯等硼酸酯; 上述硼酸类的碱金属盐和碱土金属盐、硼砂等硼酸盐; 氢化硼类等。这些之中,优选为硼酸类、更优选为正硼酸(以下也称为"硼酸")。作为该 树脂组合物中的硼化合物的含量下限,优选物lOOppm、更优选为150ppm。作为硼化合物的含 量上限,优选为5,000ppm、更优选为4,000ppm、进一步优选为3,000ppm。硼化合物的含量不 足上述下限时,有可能无法充分地抑制挤出成型机等的扭矩变动。另一方面,硼化合物的含 量超过上述上限时,有可能容易在熔融成型时发生凝胶化、成型品的外观恶化。
[0041 ][共辄多烯化合物] 共辄多烯化合物抑制熔融成型时的氧化劣化。此处,共辄多烯化合物是指:具有碳-碳 双键与碳-碳单键交互连接而成的结构且碳-碳双键的数量为2个以上的、所谓具有共辄双 键的化合物。该共辄多烯化合物可以是具有2个共辄双键的共辄二烯、具有3个共辄双键的 共辄三烯、或者具有3个以上共辄双键的共辄多烯。另外,上述共辄双键也可以彼此不共辄 而在1分子中具有多个。例如如桐油那样地,在同一分子内具有3个共辄三烯结构的化合物 也包含在上述共辄多烯化合物中。
[0042] 作为上述共辄多烯化合物的共辄双键数量,优选为7个以下。该树脂组合物包含具 有8个以上共辄双键的共辄多烯化合物时,成型品有可能产生着色。
[0043] 上述共辄多烯化合物可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。作为共辄多烯 化合物的碳原子数,优选为4~30、更优选为4~10。作为共辄多烯化合物,优选为山梨酸、山梨 酸酯、山梨酸盐、香叶烯和这些之中的2个以上的混合物,更优选为山梨酸、山梨酸盐(山梨 酸钠、山梨酸钾等)和它们的混合物。由于抑制高温下的氧化劣化的效果高,另外作为食品 添加剂而在工业上广泛使用,因此,从卫生性、获取性的观点出发,还优选为山梨酸、山梨酸 盐和它们的混合物。作为上述共辄多烯化合物的分子量上限,通常为1,〇〇〇、优选为500、更 优选为300。上述共辄多烯化合物的分子量超过上述上限时,有可能共辄多烯化合物在EV0H (A)中的分散状态恶化、熔融成型后的外观恶化。作为该树脂组合物中的共辄多烯化合物的 含量下限,优选为O.Olppm、更优选为0. lppm、进一步优选为0.5ppm、特别优选为lppm。作为 上述含量的上限,优选为1,000ppm、更优选为800ppm、进一步优选为500ppm。共辄多稀化合 物的含量不足上述下限时,有可能无法充分地获得抑制熔融成型时的氧化劣化的效果。另 一方面,共辄多烯化合物的含量超过上述上限时,有可能促进树脂组合物的凝胶化。
[0044] [乙酸类] 乙酸类防止成型品的着色,并且抑制熔融成型时的凝胶化。该乙酸类包含乙酸和乙酸 盐。作为乙酸类,优选组合使用乙酸和乙酸盐(乙酸钠、乙酸钾等),更优选组合使用乙酸和 乙酸钠。
[0045]作为该树脂组合物中的乙酸类的含量下限,优选为50ppm、更优选为1 OOppm、进一 步优选为150ppm、特别优选为200ppm。作为乙酸类的含量上限,优选为1,000ppm、更优选为 500ppm、进一步优选为400ppm。乙酸类的含量不足上述下限时,有可能无法获得充分的抗着 色效果、成型品发生黄变。另一方面,乙酸类的含量超过上述上限时,有可能在熔融成型时、 尤其是长时间的熔融成型时容易产生凝胶化,成型品的外观恶化。
[0046][磷化合物] 磷化合物抑制条纹、鱼眼等缺陷的发生和着色,并且提高长期运转性。作为该磷化合 物,可列举出例如磷酸、亚磷酸等的磷酸盐等。作为上述磷酸盐,可以是磷酸二氢盐、磷酸一 氢盐和磷酸盐中的任意形态。另外,关于磷酸盐的阳离子种类,没有特别限定,优选为碱金 属盐和碱土金属盐,这些之中,更优选为磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钠和磷酸氢二 钾,进一步优选为磷酸二氢钠和磷酸氢二钾。作为该树脂组合物中的磷化合物的含量下限, 优选为lppm、更优选为2ppm、进一步优选为3ppm、特别优选为5ppm。作为磷化合物的含量上 限,优选为200ppm、更优选为150ppm、进一步优选为lOOppm。磷化合物的含量不足上述下限 或者超过上述上限时,有可能热稳定性降低、长时间进行熔融成型时容易产生凝胶状物、产 生着色。
[0047][其它任意成分] 该树脂组合物在不损害本发明效果的范围内可以含有其它任意成分。作为其它任意成 分,可列举出例如碱金属、抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂、抗静电剂、润滑剂、着色剂、填 充剂、热稳定剂、其它树脂、高级脂肪族羧酸的金属盐等。该树脂组合物可以含有2种以上的 这些任意成分,作为任意成分的总含量,优选为该树脂组合物中的1质量%以下。
[0048]需要说明的是,作为凝胶化对策,可以添加例如受阻酚系化合物和受阻胺系化合 物、高级脂肪族羧酸的金属盐、水滑石系化合物等。它们可以单独使用,也可以组合使用2种 以上。用于凝胶化对策的化合物的添加量通常为0.01质量%以上且1质量%以下。
[0049]〈树脂组合物的制造方法〉 作为该树脂组合物的制造方法,只要是能够将饱和羰基化合物(B)均匀地共混至EV0H (A)中从而使最终得到的树脂组合物含有O.Olppm以上且lOOppm以下的饱和羰基化合物(B) 的方法,就没有特别限定。该树脂组合物可通过具备例如如下工序的制造方法来获得:使乙 烯与乙烯酯进行共聚的工序(以下也称为"工序(1)");将通过该工序(1)得到的共聚物进行 皂化的工序(以下也称为"工序(2)")。
[0050] 作为使树脂组合物中含有特定量的饱和羰基化合物(B)的方法,没有特别限定,可 列举
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