值为476 · lmgKOH/g。
[0041 ] 实施例3
[0042] 在反应釜中加入蔗糖513g，三氟化硼乙醚l.Og，乙二醇二正丁醚510g用真空栗抽 真空，采用犯置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在氮气保护下升温到110°C，保温4h，待 釜内化料完全，抽真空15分钟，然后控制反应温度为118°C，反应釜压力在-0.05-0.4Mpa，持 续加入环氧丙烷914g，加完后保温继续反应，直到反应压力不再下降为止。反应完毕，降温 至70°C，真空脱气除去未反应的环氧丙烷，母液逐渐升温至120°C经减压蒸馏9h得产品，溶 剂蒸气冷却后接收可以再次套用。
[0043]产品经液相色谱分析:蔗糖聚氧丙烯醚含量99.4%;样品色泽15号(Pt-Co)，采用 GB/T 12008 · 3-2009 测定羟值为477 · 2mgK0H/g。
[0044] 实施例4
[0045] 在反应釜中加入蔗糖513g，三氟化硼乙醚l.Og，经回收得到的乙二醇二正丁醚 503g用真空栗抽真空，采用％置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在氮气保护下升温到 110°C，保温4h，待釜内化料完全，抽真空15分钟，然后控制反应温度为118°C，反应釜压力 在-0.05-0.4Mpa，持续加入环氧丙烷914g，加完后保温继续反应，直到反应压力不再下降为 止。反应完毕，降温至70°C，真空脱气除去未反应的环氧丙烷，母液逐渐升温至120°C经减压 蒸馏9h得产品，溶剂蒸气冷却后接收可以再次套用。
[0046]产品经液相色谱分析:蔗糖聚氧丙烯醚含量99.4%;样品色泽25号(Pt-Co)，采用 GB/T 12008 · 3-2009 测定羟值为478 · 3mgK0H/g。
[0047] 实施例5
[0048] 在反应釜中加入蔗糖513g，三氟化硼乙醚0.8g，二正丁醚300g用真空栗抽真空，采 用犯置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在氮气保护下升温到110°C，保温4h，待釜内化料 完全，抽真空15分钟，然后控制反应温度为113°C，反应釜压力在-0.05-0.4Mpa，持续加入环 氧丙烷914g，加完后保温继续反应，直到反应压力不再下降为止。反应完毕，降温至70°C，真 空脱气除去未反应的环氧丙烷，母液逐渐升温至ll〇°C经减压蒸馏7h得产品，溶剂蒸气冷却 后接收可以再次套用。
[0049] 产品经液相色谱分析:蔗糖聚氧丙烯醚含量99.2%;样品色泽10号(Pt-Co)，采用 GB/T 12008 · 3-2009 测定羟值为473 · 7mgK0H/g。
[0050] 实施例6
[0051]在反应釜中加入蔗糖513g，三氟化硼乙醚0.8g，经回收得到的二正丁醚294g用真 空栗抽真空，采用他置换掉反应釜内的空气，置换三次后，在氮气保护下升温到110°C，保温 4h，待釜内化料完全，抽真空15分钟，然后控制反应温度为113°C，反应釜压力在-O.OS-OdMpa，持续加入环氧丙烷 914g，加完后保温继续反应，直到反应压力不再下降为止。反应 完毕，降温至70°C，真空脱气除去未反应的环氧丙烷，母液逐渐升温至110°C经减压蒸馏7h 得产品，溶剂蒸气冷却后接收可以再次套用。
[0052]产品经液相色谱分析:蔗糖聚氧丙烯醚含量99.1%;样品色泽20号(Pt-Co)，采用 GB/T 12008 · 3-2009 测定羟值为472 · 9mgK0H/g。
[0053] 对比实施例1
[0054]在反应釜中加入蔗糖513g，K0H1.2g用真空栗抽真空，采用N2置换掉反应釜内的空 气，置换三次后，在氮气保护下升温到180°C，保温6h，待釜内化料完全，抽真空20分钟，然后 降温，控制反应温度为115°C，反应釜压力在-0.05-0.4Mpa，持续加入环氧丙烷914g，加完后 保温继续反应，直到反应压力不再下降为止。反应完毕，降温至70°C，真空脱气除去未反应 的环氧丙烷，物料转入后处理釜，加入去离子水，磷酸，吸附剂，硅藻土进行后处理除盐。
[0055] 产品经液相色谱分析:蔗糖聚氧丙烯醚含量98.1%;样品色泽55号(Pt-Co)，采用 GB/T 12008 · 3-2009 测定羟值为486 · 3mgK0H/g。
[0056] 上述各实施例所制得的蔗糖聚氧丙烯醚经测试，具体指标如表1所示。
[0057] 表1不同工艺条件下成品的参数对照表
[0058]
[0059] 从表1可以看出，本申请所提供的方案首先用醚类溶剂将蔗糖进行溶解，再与增链 剂环氧丙烷进行反应，大大降低了高温熔融法化料因温度太高造成的色泽加深的可能性， 且使蔗糖聚氧丙烯醚的合成过程中可以使用外循环装置，不仅实现了高收率和高羟值，而 且确保了色值在30以下，可同时满足聚合度与色值两方面的要求。
【主权项】
1. 一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法，其特征在于，以蔗糖和环氧丙烷为原料，具体步骤 如下： (1) 化料溶解:将蔗糖、催化剂及醚类溶剂加入反应釜，抽真空，在氮气保护下，升温至 蔗糖完全溶解于醚类溶剂中； (2) 加增链剂，聚合：当蔗糖完全溶于醚类溶剂中后，加入增链剂，升温进行蔗糖聚氧丙 稀醚的聚合反应； (3) 脱溶剂:聚合反应结束后，降温，结晶母液经常压或减压精馏分离出醚类溶剂，即可 套用于下次反应过程。2. 如权利要求1所述的一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法，其特征在于:步骤（1)中，所述 的醚类溶剂为二正丙醚、二正丁醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二正丙醚、乙二醇二异丙醚、乙二 醇二正丁醚、乙二醇二异丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二正丙醚、二乙 二醇二异丙醚、二乙二醇二正丁醚或二乙二醇二异丁醚中的任意一种。3. 如权利要求1所述的一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法，其特征在于:步骤（1)中，所述 催化剂为三氟化硼乙醚。4. 如权利要求1所述的一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法，其特征在于:步骤（1)中，所述 的化料温度为100~120°C。5. 如权利要求1所述的一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法，其特征在于:所述的蔗糖与增 链剂的摩尔比为为1:9.5~10.5，溶剂与蔗糖的摩尔比为0.3~1.5:1，催化剂与蔗糖的质量 比为 1:140 ~2000。6. 如权利要求1所熟识的一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法，其特征在于:步骤(2)中，所 述的聚合反应温度为110~120°C，反应压力为-0.05-0.4Mpa。7. 如权利要求1所述的一种蔗糖聚氧丙烯醚的合成方法，其特征在于:步骤(3)中，溶剂 分离温度为80~130 °C。8. -种鹿糖聚氧丙稀醚，其特征在于:所述的鹿糖聚氧丙稀醚轻值为470-480mgK0H/g， 色泽< 30，蔗糖聚氧丙烯醚含量2 99%。
【专利摘要】本发明涉及一种蔗糖聚氧丙烯醚及其合成方法，属于有机化合物技术领域。以蔗糖和环氧丙烷为原料，将蔗糖、催化剂及醚类溶剂加入反应釜，抽真空，在氮气保护下，升温至蔗糖完全溶解于醚类溶剂中；加入增链剂，升温进行蔗糖聚氧丙烯醚的聚合反应后，降温，结晶母液经常压或减压精馏分离出醚类溶剂，即可套用于下次反应过程。将本发明应用于蔗糖聚氧丙烯醚合成，不仅实现了高收率和高羟值，而且确保了色值在30以下，可同时满足聚合度与色值两方面的要求。
【IPC分类】C08G65/28
【公开号】CN105601902
【申请号】CN201610024632
【发明人】金洪财, 金一丰, 马定连, 颜吉校, 沈天维
【申请人】浙江皇马科技股份有限公司
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2016年1月14日