一种乳化浸取法纯化去氢表雄酮的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机物提纯技术领域，具体涉及一种乳化浸取法纯化去氢表雄酮的方 法。
【背景技术】
[0002] 去氢表雄酮化学名称为3-β-羟基雄留-5-烯-17-酮，又名叫脱氢表雄酮，分子式为 C19H2802,去氢表雄酮是一种保留胆固醇Λ5' 6双键及可酯化3-β-羟基留体，从人体肾上腺皮 质网状层分泌出来的一种肾上腺激素前体物。其化学结构式如式1。
[0003]
式1去氢表雄酮化学结构式
[0004]
[0005] 它不仅是制造留体激素中间体，并参与合成肾上腺分泌的多种激素。体内去氢表 雄酮经胆固醇合成而来，再与硫酸盐结合形成硫酸酯形式进入血循环中，游离去氢表雄酮 和去氢表雄酮硫酸酯之间可相互转化。去氢表雄酮目前其生理活性主要涉及抗衰老，防肿 瘤及抗糖尿病等。
[0006] 目前去氢表雄酮的纯化途径有:途径一，去氢表雄酮粗品，过硅胶、无水硫酸钠填 充柱洗脱净化，浓缩定容后膜过滤得到纯品（纯度92% );途径二，去氢表雄酮粗品经甲醇加 热溶解，在经活性炭吸附，过滤，结晶的产品（纯度85%)。以上方法操作复杂，成本高而且纯 度比较低。
【发明内容】
[0007] 本发明提供了一种乳化浸取法纯化去氢表雄酮的方法，通过该方法得到的去氢表 雄酮具有较高的纯度和收率。
[0008] 本发明所使用的去氢表雄酮粗品中去氢表雄酮的制备方法为在清洁干燥的反应 瓶中加入二氯甲烷300mL、甲醇100mL、3-乙酰氧基-3，5_二烯-17，17-亚乙二氧基-雄甾100g 和催化剂叔丁醇钾8.5g，搅拌至完全溶解，在0°C缓慢地加入硼氢化钾，加毕，在20°C反应5 小时后，取样点板;反应完全，滴加盐酸水溶液调节pH至2.0,在30°C保温反应2小时，取样 点板;反应完全，反应液无原料点，常压蒸馏至基本无溶剂，降温到30 °C加水继续搅拌降温 到15~20°C，过滤，水洗涤至中性，甩干，得白色的湿品，在75°C干燥24小时，得白色的去氢 表雄酮粗品71g，纯度为70%。
[0009] 本发明解决技术问题所采用的技术方案为：
[0010] -种乳化浸取法纯化去氢表雄酮的方法，其具体操作步骤为：向去氢表雄酮粗品 加入乳化剂和水，在室温、pH为中性的条件下机械搅拌充分乳化，经静置、过滤、水洗、干燥 得到去氢表雄酮纯品。
[0011] 作为优选，所述乳化剂为阴离子表面活性剂，具体为月桂酰胺丙基甜菜碱、脂肪醇 聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯（吐温-80)和壬基酚聚氧乙烯醚中的一种。
[0012] 更优选，所述乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。
[0013] 作为优选，所述乳化剂与去氢表雄酮的质量比为1:4~8。
[0014] 作为优选，所述溶剂的投料质量为去氢表雄酮质量的2~5倍。
[0015] 作为优选，所述溶剂为水、乙醇和甲醇中的一种
[0016] 更优选，所述溶剂为水。选择溶剂时，表面活性剂需要能够在其中形成稳定的胶 团。其中，水与非离子表面活性剂形成的胶团系统稳定性较好，纯化效果较好。
[0017] 作为优选，所述机械搅拌的转速为800~2000转/分钟，机械搅拌的时间为0.2~1 小时，充分搅拌是为了使去氢表雄酮充分乳化。
[0018] 作为优选，所述的静置时间为1~3小时。静置1~3小时，是为了充分破乳，使得去 氢表雄酮获得较高的收率。
[0019] 本发明的有益效果为：
[0020] 本发明所提供的去氢表雄酮纯化方法，解决了传统纯化方法操作过程复杂，成本 高及产品纯度的不高等问题，本发明所述纯化方法操作简单，条件温和，设备要求低，周期 短，成本低，易于工业化生产，所得产品纯度高达99 %以上。
【具体实施方式】
[0021] 以下结合实施例来进一步解释本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限 定。
[0022] 实施例1
[0023]将20克去氢表雄酮粗品（过80目筛，纯度70%)置入100ml烧杯中，加入5克月桂酰 胺丙基甜菜碱，混合均匀，加入60g水，在室温，pH = 7条件下，以1000转/分钟机械搅拌30分 钟，静置2小时后，经过滤、水洗、烘干得白色纯品13.4克，HPLC纯度为99.7 %，收率为 95.4%〇
[0024] 实施例2
[0025]将20克去氢表雄酮粗品（过80目筛，纯度70%)置入150ml烧杯中，加入4克月桂酰 胺丙基甜菜碱，混合均匀，加入80g乙醇，在室温，pH = 7条件下，以1000转/分钟机械搅拌40 分钟，静置3小时后，经过滤，水洗、烘干得白色纯品13.1克，HPLC纯度为99.5 %，收率为 93.1%〇
[0026] 实施例3
[0027]将20克去氢表雄酮粗品（过80目筛，纯度70% )置入150ml烧杯中，加入2.5克脂肪 醇聚氧乙烯醚，混合均匀，加入l〇〇g水，在室温，pH=7条件下，以1200转/分钟机械搅拌60分 钟，静置3个小时后，经过滤，水洗、烘干得白色纯品13.5克，HPLC纯度为99.6 %，收率为 96.0%〇
[0028] 实施例4
[0029]将20克去氢表雄酮粗品（过80目筛，纯度70%)置入150ml烧杯中，加入5克聚氧乙 烯脱水山梨醇单油酸酯，混合均匀，加入80g水，在室温，pH = 7条件下，以2000转/分钟机械 搅拌1小时，静置1个小时后，经过滤，水洗、烘干得白色纯品13.2克，HPLC纯度为99.1 %，收 率为93.4%。
[0030] 实施例5
[0031]将20克去氢表雄酮粗品（过80目筛，纯度70%)置入150ml烧杯中，加入3克壬基酚 聚氧乙烯醚，混合均匀，加入40g甲醇，在室温，pH = 7条件下，以800转/分钟机械搅拌12分 钟，静置2个小时后，经过滤，水洗、烘干得白色纯品13.3克，HPLC纯度为99.3 %，收率为 94.2%〇
[0032]以上仅列举本发明的优选实施方案，本发明的保护范围并不限制于此，本领域技 术人员在本发明权利要求范围内所作的任何改变均落入本发明保护范围内。
【主权项】
1. 一种乳化浸取法纯化去氢表雄酮的方法，其特征在于，所述纯化方法的具体操作步 骤为：向去氢表雄酮粗品加入乳化剂和溶剂，在室温、pH为中性的条件下机械搅拌充分乳 化，经静置、过滤、水洗、干燥得到去氢表雄酮纯品。2. 如权利要求1所述的乳化浸取法纯化去氢表雄酮方法，其特征在于，所述乳化剂为月 桂酰胺丙基甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯和壬基酚聚氧乙烯 醚中的一种。3. 如权利要求2所述的乳化浸取法纯化去氢表雄酮方法，其特征在于，所述乳化剂为脂 肪醇聚氧乙烯醚。4. 如权利要求1所述的乳化浸取法纯化去氢表雄酮方法，其特征在于，所述乳化剂与去 氢表雄酮的质量比为1:4~8。5. 如权利要求1所述的乳化浸取法纯化去氢表雄酮方法，其特征在于，所述溶剂的投料 质量为去氢表雄酮质量的2~5倍。6. 如权利要求1或5所述的乳化浸取法纯化去氢表雄酮方法，其特征在于，所述溶剂为 水、乙醇和甲醇中的一种。7. 如权利要求6所述的乳化浸取法纯化去氢表雄酮方法，其特征在于，所述溶剂为水。8. 如权利要求1所述的乳化浸取法纯化去氢表雄酮方法，其特征在于，所述机械搅拌的 转速为800~2000转/分钟，机械搅拌的时间为0.2~1小时。9. 如权利要求1所述的乳化浸取法纯化去氢表雄酮方法，其特征在于，所述的静置时间 为1~3小时。
【专利摘要】本发明提供了一种乳化浸取法纯化去氢表雄酮的方法，具体操作步骤为：向去氢表雄酮粗品加入乳化剂和水，在室温、pH为中性的条件下机械搅拌充分乳化，经静置、过滤、水洗、干燥得到去氢表雄酮纯品，所述乳化剂为月桂酰胺丙基甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯（吐温-80）和壬基酚聚氧乙烯醚中的一种，所述溶剂为水、乙醇和甲醇中的一种。本发明所提供的去氢表雄酮纯化方法，解决了传统纯化方法操作过程复杂，成本高及产品纯度的不高等问题，本发明所述纯化方法操作简单，条件温和，设备要求低，周期短，成本低，易于工业化生产，所得产品纯度高达99％以上。
【IPC分类】C07J1/00
【公开号】CN105622696
【申请号】CN201610059824
【发明人】周良普, 黄洁, 金志敏, 邓李桂, 童耀阳, 闫晓玉
【申请人】浙江工业大学
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2016年1月28日