专利名称：一种由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法
技术领域：
本发明属于化工领域，涉及一种留体激素类药物化合物的制备方法，具体是由单烯醇酮醋酸酯制备表雄酮。
背景技术：
表雄酮，化学名称5a-雄甾-33-醇-17-酮，CAS号为481_29_8，分子式为C19H3tlO2。结构式为:
权利要求
1.一种由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于包括以下步骤: 1)以单烯醇酮醋酸酯(II)为原料，与盐酸羟胺和吡啶发生肟化反应，得到酮肟物(III)，该反应式为:
2.根据权利要求1所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于:所述步骤I)中，用乙醇作溶剂，单烯醇酮醋酸酯(II)与吡啶、盐酸羟胺加热回流反应3 6h。
3.根据权利要求2所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于:所述单烯醇酮醋酸酯(II):吡啶:盐酸羟胺的重量比为1:0.6:0.3。
4.根据权利要求2或3所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于:所述加热回流反应时间为4h。
5.根据权利要求1所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于:所述步骤2)中，将酮肟物(III)溶于纯苯、甲苯或氯仿中，在5°C 10°C与氧化剂发生重排反应，然后在10C 15°C保温反应 2 5h，保温后液体在5°C 15°C与酸性水溶液发生水解反应，滴加酸性水溶液完毕后控制10°C 20°C保温反应2h，得到重排物(IV)。
6.根据权利要求5所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于:所述氧化剂由体积比为0.5: I的三氯氧磷和纯苯配成；所述酸性水溶液为盐酸或硫酸水溶液。
7.根据权利要求5或6所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于:所述酸性水溶液的质量浓度为5% 15%。
8.根据权利要求5所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于:所述重排反应后保温3h，与酸性水溶液发生水解反应时温度为5 10°C。
9.根据权利要求1所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于:所述步骤3)中，先将步骤2)得到的重排物(IV)静止后分去酸水层，洗涤至中性，减压至苯蒸干；再加氢氧化钾-甲醇溶液加热回流进行水解反应，调PH值6 7，加热回流，减压浓缩，过滤，干燥，得表雄酮(1)。
10.根据权利要求9所述的由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，其特征在于:所述重排物(IV)洗涤至中 性时采用质量浓度为5%的氯化钠溶液。
全文摘要
本发明提供了由单烯醇酮醋酸酯合成表雄酮的生产方法，以单烯醇酮醋酸酯为原料，通过肟化、重排及水解反应得到表雄酮，纯度高达98.5%以上，收率达68%以上，省去了氢化反应，解决了传统采用氯化钯-碳酸钙作为催化剂使得工业成本高问题，且提高了产物收率。该工艺具有操作简单，污染小，收率高等特点，适合工业化生产。
文档编号C07J1/00GK103102379SQ201210550118
公开日2013年5月15日 申请日期2012年12月17日 优先权日2012年12月17日
发明者陈少华, 裴胜汛 申请人:湖北民生生物医药有限公司