一种苯基环体的合成方法及其应用
【技术领域】
[0001 ]本发明设及有机物合成领域，特别是指一种苯基环体的合成方法。
【背景技术】
[0002] 随着科技的发展，苯基硅油被广泛应用于航天航空、电子电器、石油化工、建筑建 材、汽车船舶、工业防治等，用作于绝缘润滑、阻尼防震、抗高低溫、抗老化、抗福射等。而苯 基环体作为中间体，合成苯基硅油是一种新型的苯基硅油合成方法，对苯基硅油的和合成 与发展具有重大意义。
[0003] 合成苯基硅油的中间体有苯基环体和苯基水解物。苯基环体是白色颗粒，高溫下 溶于异丙醇，分子分布均匀，用其生产的苯基硅油折光率高，分子量分布窄，产品储存稳定， 重复性好，并可W生产高分子量的苯基高溫胶。而苯基水解物虽然是透明液体，但储存不稳 定，用其做出来的苯基硅油储存也不稳定，都容易析出白色颗粒。其中间体和成品分子量都 比较宽，可重复性差，折光率低，只能生产出分子量相对较小的苯基硅油。而目前普遍是用 W水解物为中间体，进行苯基硅油的生产，因此研究和发展苯基环体，并W此进行苯基硅油 的生产是非常有研究价值的。
【发明内容】
[0004] 本发明提出一种苯基环体的合成方法，合成的苯基环体具有折光率高，分子量分 布窄，产品储存稳定，重复性好，并可W生产高分子量的苯基高溫胶等的优点。
[0005] 本发明的技术方案是运样实现的：一种苯基环体的合成方法，采用二苯基二径基 硅烷在
[0006] 强碱的条件下进行缩聚反应合成，合成化学式为：
[0007]
[000引其中η为整数。
[0009] 所述苯基环体的合成方法，包括W下步骤：
[0010] A.二苯基二径基硅氧烷加入四口烧瓶中，加入溶剂，升溫；
[0011] B.随着溫度的升高，二苯基二径基硅氧烷逐渐溶解，待料体完全变成无色透明后， 保持溫度；
[0012] C.恒溫滴加碱性催化剂，加入量为二苯基二径基娃氧质量的0.1 %-5 %，滴加 20min，滴加完后，恒溫继续反应細。
[0013] D.降溫至0-30°C，用布氏漏斗过滤，收取不溶相，倒入酒精或水中，水洗3次，酒精 洗2次。
[0014] E.将水洗完的白色粉末放入真空干燥箱中烤干，溫度约80-100°C，至固含达到 99.5%为止。
[0015] 进一步，步骤A中，所述溶剂为异丙醇，或甲苯，或下酬。
[0016] 进一步，步骤B中，所述碱性催化剂为氨氧化钢，或氨氧化钟，或氯化钟，或离子交 换树脂。
[0017] 根据所述苯基环体的合成方法合成的苯基环体。
[0018] 所述苯基环体在合成苯基硅油中的应用。
[0019] 所述苯基环体在合成苯基硅油中的应用，苯基环体通过阴离子聚合，合成苯基娃 油，根据苯基硅油的性能判别由苯基环体合成苯基硅油与传统水解物合成苯基硅油的差 异。
[0020] 二苯基二径基硅烷是一种常溫下不容易水，不溶于绝大部分有机溶剂的白色粉 〇
[0021] 将白色粉末的二苯基二径基硅烷加入到异丙醇中加热使之溶解，形成均匀相。
[0022] 滴加催化剂使之进行成环反应，随着反应的进行会生产不溶于异丙醇的苯基环 体。
[0023] 将溫度降低，防止部分苯基环体溶于溶剂中，W提高收率。用酒精洗苯基环体，洗 掉剩余少量没反应的二苯基二径基硅烷。先用水洗再用酒精洗，是为了尽量减少苯基环体 中的水分，W防止在合成苯基硅油时水分参与反应。
[0024] 尽量烘掉苯基环体中水分和酒精，W防止影响苯基硅油的合成。
[0025] 本发明合成一种苯基环体，通过二苯基二径基硅烷在强碱的条件下进行缩聚反 应，形成W八元环为主的混合物，硅氧烷进行缩聚反应容易生成六元环和八元环，但由于苯 基本身的位阻效应，且经过工艺和催化剂的控制，缩聚合成了 W八元环，即八甲基环四娃氧 烧为主的苯基环体。在合成苯基硅油的过程中，苯基环体与传统的苯基水解物相比，前者具 有折光率高，分子量分布窄，产品储存稳定，重复性好，并可W生产高分子量的苯基高溫胶 等的优点。
【具体实施方式】
[0026] 下面将结合实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的 实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域 普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护 的范围。
[0027] 实施例1
[00%] 1、二苯基二径基硅氧烷加入四口烧瓶中，加入异丙醇，升溫。
[0029] 2、随着溫度的升高，二苯基二径基硅氧烷逐渐溶解，待料体完全变成无色透明后， 保持溫度。
[0030] 3、恒溫滴加催化剂，滴加20min，滴加完后，恒溫继续反应細。
[0031] 4、降溫至30°CW下，用布氏漏斗过滤，收取不溶相，倒入酒精或水中，水洗3次，酒 精洗2次。
[0032] 5、将水洗完的白色粉末放入真空干燥箱中烤干，溫度约80-100°C，至固含达到 99.5%为止。
[0033] 6、加入纯苯基环体（即苯基环体中间体乘W固含，下同）重量的5 %的四甲基二乙 締基二硅氧烷，采用阴离子聚合合成苯基硅油。
[0034] 比较例1
[0035] 1、二苯基二径基硅氧烷加入四口烧瓶中，加入异丙醇，升溫。
[0036] 2、随着溫度的升高，二苯基二径基硅氧烷逐渐溶解，待料体完全变成无色透明后， 保持溫度。
[0037] 3、恒溫滴加催化剂，滴加20min，滴加完后，恒溫继续反应細。
[0038] 4、降溫至30°CW下，用布氏漏斗过滤，收取不溶相，倒入酒精或水中，水洗3次，酒 精洗2次。
[0039] 5、将水洗完的白色粉末放入真空干燥箱中烤干，溫度约80-100°C，至固含达到 99.5%为止。
[0040] 6、加入纯苯基环体重量的0.5 %的四甲基二乙締基二硅氧烷，采用阴离子聚合合 成苯基硅油。
[0041 ] 比较例2
[0042] 1、二苯基二径基硅氧烷加入四口烧瓶中，加入异丙醇，升溫。
[0043] 2、随着溫度的升高，二苯基二径基硅氧烷逐渐溶解，待料体完全变成无色透明后， 保持溫度。
[0044] 3、恒溫滴加催化剂，滴加20min，滴加完后，恒溫继续反应細。
[0045] 4、降溫至30°CW下，用布氏漏斗过滤，收取不溶相，倒入酒精或水中，水洗3次，酒 精洗2次。
[0046] 5、将水洗完的白色粉末放入真空干燥箱中烤干，溫度约80-100°C，至固含达到 80%-85% 为止。
[0047] 6、加入纯苯基环体重量的5%的四甲基二乙締基二硅氧烷，采用阴离子聚合合成 苯基硅油。
[004引比较例3
[0049] 1、二苯基二甲氧基硅氧烷加入四口烧瓶中，加入异丙醇，升溫。
[0050] 2、滴加催化剂，滴加30min，滴加完后，升溫，恒溫继续反应12H。
[0051] 3、降溫至35°CW下，加入去离子水和甲苯，分层，水洗，水洗至PH为7到8,然后用无 水硫酸儀吸水。
[0052] 4、将水洗好的甲苯层旋转抽出溶剂和小分子物质，固含达99% W上，即得苯基水 解物。
[0化3] 5、加入纯苯基水解物重量的0.5 %的四甲基二乙締基二硅氧烷，合成苯基硅油。
[0054] 比较例4
[0055] 1、二苯基二甲氧基硅氧烷加入四口烧瓶中，加入异丙醇，升溫。
[0056] 2、滴加催化剂，滴加30min，滴加完后，升溫，恒溫继续反应12H。
[0057] 3、降溫至35°CW下，加入去离子水和甲苯，分层，水洗，水洗至PH为7到8,然后用无 水硫酸儀吸水。
[005引4、将水洗好的甲苯层旋转抽出溶剂和小分子物质，固含达99% W上，即得苯基水 解物。
[0化9 ] 5、加入纯苯基水解物重量的5 %的四甲基二乙締基二硅氧烷，合成苯基硅油。
[0060] 表一产品性能比较
[0061]
[0063] W上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用W限制本发明，凡在本发明的精 神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种苯基环体的合成方法，其特征在于:采用二苯基二羟基硅烷在强碱的条件下进 行缩聚反应合成，合成化学式为：其中η为整数。2. 如权利要求1中所述苯基环体的合成方法，其特征在于:包括以下步骤： A. 二苯基二羟基硅氧烷加入四口烧瓶中，加入溶剂，升温； B. 随着温度的升高，二苯基二羟基硅氧烷逐渐溶解，待料体完全变成无色透明后，保持 温度； C. 恒温滴加碱性催化剂，加入量为二苯基二羟基硅氧质量的0.1 %-5 %，滴加完后，恒 温继续反应6H。 D. 降温至0°C-30°C，用布氏漏斗过滤，收取不溶相，倒入酒精或水中，水洗3次，酒精洗2 次。 E. 将水洗完的白色粉末放入真空干燥箱中烤干，温度约80-100°C，至固含达到99.5% 为止。3. 如权利要求2中所述苯基环体的合成方法，其特征在于：步骤A中，所述溶剂为异丙 醇，或甲苯，或丁酮。4. 如权利要求2中所述苯基环体的合成方法，其特征在于:步骤B中，所述碱性催化剂为 氢氧化钠，或氢氧化钾，或氰化钾，或离子交换树脂。5. 根据权利要求1-4中任一方法制备的苯基环体。6. 根据权利要求5中所述苯基环体在合成苯基硅油中的应用。7. 根据权利要求6中所述苯基环体在合成苯基硅油中的应用，其特征在于:苯基环体通 过阴离子聚合，合成苯基硅油。
【专利摘要】本发明合成一种苯基环体，通过二苯基二羟基硅烷在强碱的条件下进行缩聚反应，形成以八元环为主的混合物，硅氧烷进行缩聚反应容易生成六元环和八元环，但由于苯基本身的位阻效应，且经过工艺和催化剂的控制，缩聚合成了以八元环，即八甲基环四硅氧烷为主的苯基环体。在合成苯基硅油的过程中，苯基环体与传统的苯基水解物相比，前者具有折光率高，分子量分布窄，产品储存稳定，重复性好，并可以生产高分子量的苯基高温胶等的优点。
【IPC分类】C07F7/08, C08G77/20, C08G77/04, C08G77/06
【公开号】CN105669978
【申请号】CN201610033616
【发明人】曹锋, 李晓涛, 熊富华, 伍中平, 杨建群
【申请人】广州旭川合成材料有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年1月19日