具有高熔体流动的低排放丙烯均聚物的制作方法_2

文档序号:9932222阅读:来源:国知局
4°C的范围内的玻璃化转变溫度。
[0067] 另外,丙締均聚物优选地为结晶。术语"结晶"表示丙締均聚物具有相当高的烙融 溫度。因此贯穿发明中,除非另有说明,丙締均聚物被认为是结晶的。因此,丙締均聚物优选 地具有由差示扫描量热法(DSC)测定的等于或大于160°C(即等于或大于160至168°C)、更优 选地为至少16rC (即在161至166 °C范围内)的烙融溫度。
[0068] 此外,优选的是丙締均聚物具有由差示扫描量热法(DSC)测定的等于或大于114 °C、更优选在114至128°C范围内、更优选在118至126°C范围内的的结晶溫度。
[0069] 丙締均聚物还W高刚度为特征。因此,本发明的丙締均聚物具有相当高的拉伸模 量。因此,优选的是,丙締均聚物具有至少HOOMPa、更优选在1400至2000M化范围内、还更优 选在1500至1800M化范围内的在23°C下根据IS0527-U十字头速度Imm/min)测量的拉伸模 量。
[0070] 优选地,根据本发明的丙締均聚物不含有式(I)的1,3,5=嗦类衍生物
[0071]
[0072] 其中
[0073] R'和护独立地选自饥12'、版'2"、(:1至(:10烷基、苯基和苄基的组,
[0074] Z'和Z"独立地选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、叔下基和正戊基的组。
[0075] 优选地,根据本发明的丙締均聚物不含有具有晶格中高于35的Si/Al摩尔比、至少 5.5A的孔径和在250°C和4.6托下小于10重量%的对水的吸附能力的疏水性侣娃酸盐分子 筛。甚至更优选地,根据本发明的丙締均聚物不含有(疏水)侣娃酸盐。
[0076] 优选地,如下更详细的定义,丙締均聚物是通过在齐格勒-纳塔催化剂的存在下使 丙締聚合而获得的。还更优选地,根据本发明的丙締均聚物是通过使用如本文中所定义的 齐格勒-纳塔催化剂由如W下详细定义的方法所获得的。
[0077] 本发明还设及包含丙締均聚物的制品。优选地,该制品包含基于所述制品的总量 的至少50重量% (如50至99.9重量% )、更优选为至少60重量% (如60至99重量% )、还更优 选为70重量% (如70到99.9重量% )的丙締均聚物。
[0078] 优选地,该制品是如膜的挤出制品或注塑制品。在一个实施方案中,该制品也可W 是吹塑制品,如注射吹塑制品。
[0079] 根据本发明的丙締均聚物(如下所述)可W包含两种级分,更优选地可W由两种级 分构成,即第一丙締均聚物级分化-PPl)和第二丙締均聚物级分化-PP2)。优选地,第一丙締 均聚物级分化-PP1)和第二丙締均聚物级分化-PP 2)之间的重量比[化-PP1):化-PP 2)]为 70:30 至40:60,更优选为65:35 至45:55。
[0080] 第一丙締均聚物级分化-PPl)和第二丙締均聚物级分化-PP2)可W在烙体流动速 率方面不同。然而,优选的是第一丙締均聚物级分化-PPl)和第二丙締均聚物级分化-PP2) 的烙体流动速率MFR2(230°C)是几乎相同的,即如从两个值中较低值所计算相差不超过 15%、优选地相差不超过10%,如相差不超过7%。
[0081] 在本发明中定义的丙締均聚物可含有多达5.0重量%的添加剂(除了如上所述的 立嗦类衍生物),如抗氧化剂、增滑剂和抗粘连剂。优选地,添加剂含量低于3.0重量%,如低 于1.0重量%。
[0082] 如果丙締均聚物包含a成核剂。优选的是没有0成核剂。a成核剂优选地选自由下列 组成的组
[0083] (i)-元簇酸类和多元簇酸类的盐类,例如苯甲酸钢或叔下基苯甲酸侣,和
[0084] (i i)二亚苄基山梨醇(如1,3:2,4-二亚苄基山梨醇)和Ci-Cs-烷基取代的二亚苄基 山梨醇衍生物类,如甲基二亚苄基山梨醇,乙基二亚苄基山梨醇或二甲基二亚苄基山梨醇 (如1,3:2,4二(甲基亚苄基)山梨醇),或取代的诺尼醇(nonitol)衍生物类,如1,2,3-S脱 氧-4,6:5,7-双-氧-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇,和
[0085] (iii)憐酸二醋类的盐类,例如2,2'-亚甲基-双(4,6-二-叔下基苯基)憐酸钢或径 基-双[2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔下基苯基)憐酸侣],和
[0086] (iv)乙締基环烧聚合物和乙締基烧聚合物(如下面详细讨论的),W及
[0087] (V)它们的混合物。
[0088] 运些添加剂通常是可商购的并且描述在例如2001年的化ns Zweifel的"Plastic Additives化iKlbook",第871页至第873页,第5版中。
[0089] 优选地,丙締均聚物含有多达3重量%的〇成核剂。在一个优选的实施方案中,丙締 均聚物含有不超过2000ppm、更优选为5ppm至1500ppm、更优选为50ppm至1000 ppm的a成核 剂,特别是选自下列组成的组:二亚苄基山梨醇(如1,3: 2,4二亚苄基山梨醇),二亚苄基山 梨醇衍生物,优选二甲基二亚苄基山梨醇(如1,3:2,4二(甲基亚苄基)山梨醇),或取代的诺 尼醇衍生物类,如1,2,3-S脱氧-4,6:5,7-双-氧-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇,2,2'-亚 甲基双(4,6-二叔下基苯基)憐酸钢,乙締基环烧聚合物,乙締基烧聚合物,W及它们的混合 物。
[0090] 下面更详细描述了丙締均聚物的制造。
[0091] 根据本发明的丙締均聚物优选地是在W下的存在下制备
[0092] (a)齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C),包含IUPAC的第4至第6族过渡金属化合物(TC)、第 2族金属化合物(MC)和内部给体(ID),其中所述内部给体(ID)是非邻苯二甲酸化合物,优选 为非邻苯二甲酸醋;
[0093] (b)任选地,助催化剂(Co),和
[0094] (C)任选地,外部给体化D)。
[00%]更优选地,丙締均聚物是在包含至少两个反应器(Rl)和(R2)的连续聚合方法中制 备的,在第一反应器(Rl)中制造第一丙締均聚物级分化-PPl),并随后将第一丙締均聚物级 分化-PPl)转移到第二反应器(R2)中,在第一丙締均聚物级分化-PPl)的存在下在第二反应 器(R2)中制造第二丙締均聚物级分化-PP2)。
[0096] 术语"连续聚合系统"表示丙締均聚物化-PP)是在串联连接的至少两个反应器中 制备的。因此本发明的聚合系统包含至少第一聚合反应器(Rl)和第二聚合反应器(R2),W 及任选地第=聚合反应器(R3)。术语"聚合反应器"应表示发生主要的聚合反应。因此,如果 该方法由两个聚合反应器组成,该定义不排除整个系统包含例如在预聚合反应器中的预聚 合步骤的选项。术语"由……组成"只是对主要聚合反应器而言的封闭式表述。
[0097] 优选地,两个聚合反应器(Rl)和(R2)中的至少一个是气相反应器(GPR)。更优选 地,第二聚合反应器(R2)和任选的第S聚合反应器(R3)是气相反应器(GPR),即第一气相反 应器(GPRl)和第二气相反应器(GPR2)。根据本发明的气相反应器(GPR)优选地为流化床反 应器、快速流化床反应器或固定床反应器或其任意组合。
[0098] 因此,第一聚合反应器(Rl)优选地为渺浆反应器(SR)并且可W是在本体或渺浆中 操作的任何连续的或单一的揽拌间歇蓋式反应器或环流式反应器。本体表示在反应介质中 包含至少60% (重量/重量)的单体的聚合。根据本发明的渺浆反应器(SR)优选地为(本体) 环流式反应器(LR)。因此,基于环流式反应器化R)内的聚合物渺浆的总重量,环流式反应器 (LR)内的聚合物渺浆中丙締均聚物的第一级分QSt F)(即第一丙締均聚物级分化-PPl))的 平均浓度通常为15重量%至55重量%。在本发明的一个优选实施方式中,基于环流式反应 器化R)内的聚合物渺浆的总重量,在环流式反应器化R)内的聚合物渺浆中第一丙締均聚物 级分化-PPl)的平均浓度为20重量%至55重量%,更优选地为25重量%至52重量%。
[0099] 优选地,将第一聚合反应器(Rl)的丙締均聚物,即第一丙締均聚物级分化-PPl), 更优选地,将含有第一丙締均聚物级分化-PPl)的环流式反应器化R)的聚合物渺浆直接进 料至第二聚合反应器(R2)中,即进料至(第一)气相反应器(GPRl)中,无需阶段间的闪蒸步 骤。EP 887379A、EP 887380A、EP 887381A和EP 991684A中描述了运种直接进料/'直接进 料"是指一种将第一聚合反应器(Rl)的内容物,即环流式反应器化R)的内容物,包含第一丙 締均聚物级分化-PPl)的聚合物渺浆,直接导入到下一阶段气相反应器的方法。
[0100] 可选地,还可W将第一聚合反应器(Rl)的丙締均聚物,即第一丙締均聚物级分化-PPl ),更优选地,含有第一丙締均聚物级分化-PPl)的环流式反应器化R)的聚合物渺浆直接 进行闪蒸步骤或在进料到第二聚合反应器(R2)(即进料至气相反应器(GPR))前进行进一步 的浓缩步骤。因此,运种"间接进料"是指一种将第一聚合反应器(Rl)的内容物,环流式反应 器化R)的内容物,即聚合物渺浆,经由反应介质分离单元和来自分离单元的作为气体的反 应介质进料至第二聚合反应器(R2)(进料至(第一)气相反应器(GPRl))中的方法。
[0101] 更具体地,第二聚合反应器(R2)和任何后续反应器(例如第=聚合反应器(R3))优 选地为气相反应器(GPR)。运些气相反应器(GPR)可W是任意机械混合或流化床反应器。优 选地气相反应器(GPR)包含具有至少0.2米/秒气体速度的机械揽拌流化床反应器。因此,可 W理解的是,气相反应器是优选地具有机械揽拌器的流化床型反应器。
[0102] 因此,在一个优选的实施方案中,第一聚合反应器(Rl)是渺浆反应器(SR),如环流 式反应器化R),而第二聚合反应器(R2)和任何任选的后续反应器(如第=聚合反应器(R3)) 是气相反应器(GPR)。因此,例如本方法采用了至少两个聚合反应器,优选为串联连接的两 个聚合反应器(Rl)和(R2)或=个聚合反应器(R1)、(R2)和(R3),即渺浆反应器(SR)(如环流 式反应器化R))和(第一)气相反应器(GPRl) W及任选地第二气相反应器(GPR2)。如果需要 在渺浆反应器(SR)前放置预聚合反应器。
[0103] 将齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)进料至第一聚合反应器(Rl)并将其与第一聚合反应 器(Rl)中获得的聚合物(渺浆)一起转移至后续的反应器。如果该方法还包含预聚合步骤, 优选地是将所有齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)进料至预聚合反应器。随后,将含有齐格勒-纳 塔催化剂(ZN-C)的预聚合产物转移至第一聚合反应器(Rl)。
[0104] 优选的多阶段方法为例如,诸如在EP 0 887 379、W0 92/12182、W0 2004/000899、 WO 2004/111095、W0 99/24478、W0 99/24479或WO 00/68315专利文献中所描述的由 Boreal is A/S ,Denmark开
当前第2页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1