径基数 为0.0 mg KOH/g松香醋，PAN数为2.4 %，并且色度为4.巧日德纳色度(纯）。
[0119] 实施例16
[0120] 从妥尔油松香（351克，酸值17Smg KOH/g松香，软化点为77 °C )、民OSINOX惠） (1.75克）、二季戊四醇(47.80g)和瓜GANO；X?1425(1.23g)开始，使用实施例1所述的程 序。在歧化反应步骤之后，松香具有的酸值为172. Omg KOH/g松香。在275°C经历的醋化反应 时间为6.25小时。所得松香醋16具有的软化点为110.(TC，酸值为2. Img KOH/g松香醋，径基 数为27.9mg KOH/g松香醋，PAN数为4.3 %，并且色度为4.巧日德纳色度(纯）。
[0121] 实施例17
[0122] 从妥尔油松香（177克的SYLVAROS⑥HYR(酸值179mg KOH/g松香）、177克的 SYLVA民OS⑩NCT(酸值170mg KOH/g松香），两者均可可W从Arizona化emical商购获 得）、民OSINOX嚴（I .77克）、季戊四醇（18.62g)、S乙二醇（6.87g)、S径甲基丙烷 (12.23g)和I民GANOX愈1425(1.24g)开始，使用实施例1所述的程序。在歧化反应步骤之 后，松香具有的酸值为170.0 mg KOH/g松香。在275°C经历的醋化反应时间为8小时。所得松 香醋17具有的软化点为88. rC，酸值为5. Img KOH/g松香醋，径基数为0.7mg KOH/g松香醋， PAN数为2.6%，并且色度为6.1加德纳色度(纯）。
[0123] 实施例18
[0124] 从妥尔油松香（177克的SYLVAROS敏HYR(酸值179mg KOH/g松香）、177克的 SYLVAROS⑧NCY(酸值为170mg KOH/g松香），两者均可W从Arizona化emical商购获 得）、反OSINOX⑧（1.77克）、季戊四醇（23.28g)、S乙二醇（8.56g)、S径甲基丙烷 (15.29g)和IRGANOX?1425(1.23g)开始，使用实施例1所述的程序。在歧化反应步骤之 后，松香具有的酸值为170.0 mg KOH/g松香。在275°C经历了8小时的醋化反应时间之后，放 出松香醋（没有氮气喷射）并进行表征。所得松香醋18具有的软化点为79.5°C，酸值为 17.3mg KOH/g松香醋，径基数为20.5mg KOH/g松香醋，PAN数为2.5 %，并且色度为6.4加德 纳色度(纯）。
[0125] 实施例19
[0126] 将松香醋2(200g)加入到四颈烧瓶(0.5L)并且在氮气气氛中加热。安装滴液漏斗 和冷凝器并且在在松香醋烙融之后开始揽拌。在145°C的溫度滴加乙酸酢(21.5g)。在145°C 2小时之后，移除冷凝器并且将反应混合物加热至225°C (加热速度为30°C/小时）。放出所得 松香醋19并且经分析其具有的软化点为94.7°C，酸值为2.5mg KOH/g松香醋并且径基数为 O-Omg KOH/g松香醋。
[0127] 实施例20
[012引从妥尔油松香（300克的SYLVA民OS⑩90(酸值176mg KOH/g松香），可W从 A;rizonaChemical商购获得）、RC)SINOX@(1.5克）、季戊四醇(31.744g)、己二酸(6.0g) 和化GANOX⑧1425(1.05g)开始，使用使用实施例5所述的程序。在275°C经历的醋化反 应时间为为12小时。之后，在2小时的氮气喷射过程中除去残留的松香酸，并且然后将反应 混合物冷却至200°C。放出所得松香醋20,并且经分析器具有的软化点为98.4°C，酸值为 2.7mg KOH/g松香醋并且径基数为0.9mg KOH/g松香醋。
[0129] 含有EVA28(28%的VA含量)的热烙性粘合剂的配制
[0130] 使用实施例1至18中所制备的所述松香醋配制热烙性粘合剂。热烙性粘合剂组合 物通过共混如下物质进行制备:40重量％的EVATANE⑥28-420EVA巧VA28，具有27重量％ 至29重量％的乙酸乙締醋(VA)含量的EVA共聚物，可W从Arkema Inc.商购获得）、25重量％ 的SASOLmx⑥Hl (未改性的费-托蜡，可W从SasoIwax商购获得）、34.5重量％的松香 醋和0.5%的IRGANOX霞1010(四（3-(3,5-二叔下基-4-径基苯基)丙酸季戊四醇醋），可 W从BASF商购获得)。
[0131] 使用改自名称为"热烙性粘合剂的热稳定性的标准测定方法（Standard Test Method for Heat Stability of Hot-Melt A化esives)"的ASTM D4499-07中所述的测试 方法的热稳定性测试法测量热烙性粘合剂制剂的热稳定性，在此可W通过参引方式将其全 部内容引入本文。使用改良的圆柱形玻璃罐尺寸（cylin化ical glass jar dimensions) (内部直径为38mm，内部高度为65mm并且具有31mm的直径的开口，外部直径为44mm，外部高 度为70mm，玻璃厚度为3mm，50mL的容量，可W从Fisher Scientific商购获得，Thermo Fisher Scientific的零件）进行ASTM D4499-07中所述的测试方法，其可W允许使用较小 量的热烙性粘合剂进行测试。
[0132] 所有所报告的粘度都是在170°C的恒定溫度使用平行板式流变仪(Anton Paar-Physica MCRlOl，板-板直径为25mm，带有Imm的间隙）测量。剪切速度从1至50s^i并且回到 发生线性变化。记录在SOs^i至的剪切速度得到的稳定粘度。
[0133] 所得的热烙性粘合剂制剂的粘度稳定性数据显示在表1中。
[0134] 表1.分别含有实施例1至18中制备的所述松香醋的EVA28基热烙性粘合剂制剂热 烙性粘合剂1至18的热粘度稳定性。
[0136]
[0137] n表示粘度。A粘度表示改良自ASTM D4499-07中所述的测试方法的热稳定性测试 法测得的初始粘度和老化后的粘度之间的相对差值，W百分比表示。
[013引含有EVA18(18%VA含量)的热烙性粘合剂的配制
[0139] 表2中的热烙性粘合剂组合热烙性粘合剂19和热烙性粘合剂20通过共混如下物质 进行制备:40重量％ EVATANE? L8-500EVA化VAl8，带有17重量％至19重量％的乙酸乙締 醋含量的EVA共聚物，可W从Arkema Inc.商购获得）、25重量％的Sasolwax⑧Hl (未改性的 费-托蜡，可W从Saso Iwax商购获得）、34.5重量％松香醋、W及0.5 %的取GANOX⑥1010 (可W商购获得自BASF)。
[0140] 所得热烙性粘合剂制剂的粘度稳定性数据显示在表2中。
[0141 ]表2.分别含有实施例1和4中制备的所述松香醋的EVA18基热烙性粘合剂制剂热烙 性粘合剂19至20的热粘度稳定性。
[0142]
[0143] n表示粘度。A粘度表示改良自ASTM D4499-07中所述的测试方法的热稳定性测试 法测得的初始粘度和老化后的粘度之间的相对差值，W百分比表示。
[0144] EVA33 (33 % VA含量)热烙性粘合剂的配制
[0145] 表3中的热烙性粘合剂组合物热烙性粘合剂21和热烙性粘合剂22通过共混如下物 质制备:40重量％的6￥4 33-15(KEVA33,含有32重量％至34重量％的乙酸乙締醋含量的EVA 共聚物）、25重量％ Sasolwax饭I [1 (未改性的费-托蜡，可W商购获得自Sasolwax)、34.5重 量％松香醋和0.5%化GANO-X驳1010(可W商购获得自BASF)。
[0146] 所得热烙性粘合剂制剂的粘度稳定性数据显示在表3中。
[0147] 表3.分别含有实施例1和4中制备的所述松香醋的EVA33基热烙性粘合剂制剂热烙 性粘合剂21至22的热粘度稳定性。
[014 引
[0149] n表示粘度。A粘度表示改良自ASTM D4499-07中所述的测试方法的热稳定性测试 法测得的初始粘度和老化后的粘度之间的相对差值，W百分比表示。
[0150]焦炭颗粒形成测定
[0151] 将20克的热烙性粘合剂放入侣杯(76mm的底部直径，96mm顶部直径、125ml、550125 型，可W商购获得自Novelis Deutschland Gm地,D-58840 Plettenberg，德国）并在 177°C 老化9天。在冷却至室溫之后，将所有的热烙性粘合剂材料从杯中移出，并且将其再次烙融 W由其制备薄膜(采用涂膜器涂制）。将所得的膜切割成小片并且放入到化反应器中。添加 甲苯（IL)并且将混合物加热至ii(Tc。在Iior加热1小时之后，通过将所述(热)混合物于布 氏漏斗上过滤来将不溶性组分分离。将所得的不溶性组分干燥(30分钟/177°C)并且通过测 定其重量进行定量。
[0152] 从热烙性粘合剂制剂热烙性粘合剂21和热烙性粘合剂22分离的焦炭颗粒的量显 示在表4中。
[0153] 表4.分别含有实施例1和4中制备的所述松香醋的EVA33基热烙性粘合剂制剂热烙 性粘合剂21-22的焦炭颗粒形成测定。
[0154]
[0155] 含有乙締-丙締酸下醋共聚物化nBA35,35%BA含量)的热烙性粘合剂的配制
[0156] 热烙性粘合剂组合物热烙性粘合剂23至28通过共混如下物质制备：40重量％的 L0TRYL?35-BA-320巧nBA35,乙締和33重量％至37重量％丙締酸正下醋(BA)含量的共聚物， 可W商购获得自Arkema Inc.)、25重量％的Sas〇lwax?Hl (未改性的费-托蜡，可W商购获 得自SasoIwax )、：34.5重量％的松香醋、和0.5 %的IRGANOX⑧1010 (可W商购获得自 BASF)O
[0157] 所得热烙性粘合剂制剂的粘度稳定性数据显示在表5中。
[0158] 表5.含有从左边算起第2列所示的松香醋的化BA35基热烙性粘合剂制剂热烙性粘 合剂23至28的热粘度稳定性。
[01591
[0160] n表示粘度。A粘度表示改良自ASTM D4499-07中所述的测试方法的热稳定性测试 法测得的初始粘度和老化后的粘度之间的相对差值，W百分比表示。
[0161] 焦炭颗粒形成测定
[0162] 将20克的热烙性粘合剂放入侣杯(76mm的底部直径，96mm顶部直径、125ml、550125 型，可W商购获得自Novelis Deutschland Gm地,D-58840 Plettenberg,德国）并在 177°C 老化10天。在冷却至室溫之后，将所有的热烙性粘合剂材料从杯中移出，并且将其再次烙融 W由其制备薄膜(采用涂膜器涂制）。将所得的膜切割成小片并且放入到化反应器中。添加 甲苯（IL)并且将混合物加热至11(TC。在Iior加热1小时之后，通过将所述(热)混合物于布 氏漏斗上过滤来将不溶性组分分离。将所得的不溶性组分干燥(30分钟/177°C)并且通过测 定其重量进行定量。
[0163] 从热烙性粘合剂制剂热烙性粘合剂23和热烙性粘合剂24分离的焦炭颗粒的量显 示在表6中。
[0164] 表6.分别含有实施例1和4中制备的所述松香醋的EnBA35基热烙性粘合剂制剂热 烙性粘合剂23-24的焦炭颗粒形成测定。
[01 化]
[0166] 含有化BA35和EVA28的热烙性粘合剂的配制
[0167] 表7中的热烙性粘合剂组合物热烙性粘合剂29和热烙性粘合剂30通过共混如下物 质制备：12重量％的Elvax巧220 (含有28重量％的乙酸乙締醋含量的EVA共聚物，可W商购 获得自D证ont?lnc.)、12重量％的63。〇'6116? Ultra UL 7720(含有27.6重量％的乙酸乙 締醋（VA)含量的EVA共聚物，可W商购获得自ExxonMobil化emical, Inc .)、16重量％的 L0TRYL? 35BA32(KEnBA35,乙締与33重量％至37重量％的丙締酸下醋(BA)含量的共聚物， 可W商购获得自Arkema, Inc.)、巧％ Sasolwax饭6805(石蜡，可W商购获得自Sasolwax)、 34.5重量％松香醋和0.5重量％I民GANOX?1010(可W商购获得自BASF)。
[0168] 所得热烙性粘合剂制剂的粘度稳定性数据显示在表7中。
[0169] 表7.分别含有实施例1和4中制备的所述松香醋的EVA28/EnBA35基热烙性粘合剂 制剂热烙性粘合剂29至30的热粘度稳定性。
[0170]
[
[0172] n表示粘度。A粘度表示改良自ASTM D4499-07中所述的测试方法的热稳定性测试 法测得的初始粘度和老化后的粘度之间的相对差值，W百分比表示。
[0173] 含有化BA35和EVA28的热烙性粘合剂(其含有多于一种增粘剂)的制备
[0174] 表8中的热烙性粘合剂组合物热烙性粘合剂31和热烙性粘合剂32通过共混如下物 质制得：35重量％的EVATANE?28-42(KEVA28,含有27重量％至29重量％乙酸乙締醋 (乂八）含量的6￥4共聚物，可^商购获得自4'46111日，111。.）、5重量％的1^01的1/?3584320 化nBA35,乙締和33重量％至37重量％的丙締酸下醋（BA)含量的共聚物，可W商购获得自 Arkema，Inc . )、5重量％的ZONATAC?NG 98 (丙締酸化祗締树脂，可W从Ar izona Chemical Company, IiX商购获得）、5重量％的Escorez?5600 (芳香族改性脂环控树脂，可W 商购获得自ExxonMobi 1化emical，Inc.)、5重量％的SYLVARES? SAl20 (芳香控树脂，可W 从A;rizona化emical商购获得Company,化C)、24.5重量％松香醋、20重量％的SasO:lw游汲 Hl (未改性的费-托蜡，可W商购获得自SasoIwax )、0.5重量％ I民G ANOXi取1010 (可W商 购获得自BASF)。
[0175] 所得热烙性粘合剂制剂的粘度稳定性数据显示在表8中。
[0176] 表8.分别含有实施例14和4中制备的所述松香醋和若干种增粘剂的EVA28/EnBA35 基热烙性粘合剂制剂热烙性粘合剂31至32的热粘度稳定性。
[0177]
[0178] n表示粘度。A粘度表示改良自ASTM D4499-07中所述的测试方法的热稳定性测试 法测得的初始粘度和老化后的粘度之间的相对差值，W百分比表示。
[0179] 如表1中所示，在177°C溫浴96小时时，含有不仅具有高的径基数而且还具有高的 酸值的松香醋(松香醋4)的组合物的粘度变化百分比可W高于含有仅具有低的径基数的松 香醋(松香醋3)的组合物的粘度变化百分比和含有仅具有低的酸值的松香醋(松香醋2)的 组合物的粘度变化百分比。运种增效(比相加的还大)效应是预料不到的。
[0180] 所附权利要求书的组合物和方法的范围不受本文所述的具体组合物和方法所限 审IJ，而是拟阐述权利要求书的一些方面。功能上等同的任何组合物和方法都会落入权利要 求书的范围内。除了本文所示和所述的那些组合物和方法之外，所述组合物和方法的各种 改进也会落入所附权利要求书的范围之内。而且，虽然仅具体描述了本文所公开的某些代 表性的组合物和方法步骤，但是所述组合物和方法步骤的其他组合也会落在所附权利要求 书的范围之内，即使没有具体描述。因此，步骤、元素、组分或者组成的组合可能在本文中或 多或少有明确的描述，但是，步骤、元素、组分或者组成的其他组合也包括在内，即使它们没 有明确说明。
[0181] 在阅读了本文的例示性实施方式中之后对于本领域技术人员而言可W清楚的是， 进一步的修改方式、等同方式W及变化方式是可能的。除非另有说明，否则实施例W及说明 书其他部分中的所有份和百分比W重量计。而且，在说明书或者权利要求书中提及的数值 的任何范围，例如代表特定性质、度量单位、条件、物理状态或者百分比的任何范围拟通过 参照或者其他方式从字面上明确包含落入运个范围的任何数值，包括所述的范围内的任何 数值的任意子集。例如，无论什么时候公开了带有下限化和上限Ru的数值范围，落入该范围 的任何数值R都被具体公开了。具体地说，落在该范围的如下数值R被具体公开了 ：R =化+k (Ru-化），其中，k是处在1%至100%范围内的^1%递增的变量，例如4是1%、2%、3%、4%、 5%……50%、51%、52%……95%、96%、97%、98%、99% 或者 100%。而且，由任意两个 R 值 表示的任何数值范围如W上所计算的那样也被具体公开了。除了本文所显示和记载的那些 之外，对于本领域技术人员而言，根据W上说明书和附图的描述，本发明的任何改变方式也 是清楚的。运种改变方式拟落入在所附权利要求的范围内。本文引用的所有出版物在此都 通过参引方式全部引入本文。
[0182] 本文使用的术语"包含"及其等同变化方式与"包括"及其各种变化方式W相同的 意义使用，并且是开放式的而非限定性的术语。尽管术语"包含"和"包括"已经在本文中被 用来描述各种实施方式，但是术语"基本由……组成"和"由……组成"可W被用来代替"包 含"和"包括"W提供用于本发明的更具地的实施方式，并且是封闭式的。除了明确说明之 处，在说明书和权利要求书中被用来表示几何形状、尺寸等的所有数字应当被理解为至少， 而不是试图限制等同于权利要求书的范围的原则的用途，应当根据具有有效位数和普通舍 入方法的数字来理解。
[0183]除非另有说明，否则本文所使用的所有的科学和技术术语具有与所公开的本发明 所属的技术领域的技术人员通常理解的相同意思。本文引用的公报和所引用的资料通过参 引方式引入本文。
【主权项】
1. 一种组合物，所述组合物包含： (a) 衍生自乙烯聚合物的聚合物，所述乙烯聚合物衍生于带有与乙烯聚合的一个或者 多个酯基团的至少一种极性单体;以及 (b) 具有羟基数和酸值的松香酯； 其中，所述松香酯具有6或者更低的羟基数，并且 其中，所述羟基数和所述酸值的总和为18或者更低。2. 根据权利要求1所述的组合物，其中，所述松香酯具有5或者更低的羟基数。3. 根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述松香酯具有15或者更低的酸值。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中，所述松香酯具有10或者更低的酸 值。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中，所述松香酯具有5或者更低的酸 值。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，所述羟基数和所述酸值的总和为 15或者更低。7. 根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中，所述羟基数和所述酸值的总和为 10或者更低。8. 根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中，所述松香酯具有8或者更低的PAN 数。9. 根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中，所述松香酯具有5或者更低的PAN 数。10. 根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中，所述松香酯具有3或者更低的PAN 数。11. 根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中，所述松香酯衍生自妥尔油松香、 脂松香、木松香、或者它们的组合。12. 根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中，所述松香酯衍生自妥尔油松香。13. 根据权利