乙烯类聚合物组合物和泡沫体的制作方法
【专利说明】乙烯类聚合物组合物和泡沬体
[0001] 相关申请的参考
[0002] 本申请要求了 2012年8月29日提交的美国临时申请号61/694, 287的权益。
【背景技术】
[0003] 由聚氨酯（PU)、乙烯乙酸乙烯酯（EVA)、或EVA/乙烯-a-烯烃共聚物共混物形成 的交联的、闭孔的泡沫体通常用于鞋类应用中的鞋底夹层。鞋底夹层的功能主要是缓冲，其 有助于分布、以及缓和当脚碰撞到地面时的冲击力。然而，PU类和EVA类泡沫体的动态性 质随着温度而变化。在寒冷天气期间这些泡沫体变得过硬，其导致较小的缓冲效果。需要 新的泡沫体组合物，其与现有的EVA类和PU类泡沫体相比，提供宽温度范围内的一致的动 态性质（例如，恒定储能模量（E'））。
[0004] 国际公布WO 2011/079207公开了至少包含以下物质的组合物：A)乙烯/a-烯烃 /多烯烃互聚物，B)乙烯/a-烯烃共聚物，C)任选的至少一种填料，D)至少一种交联剂，和 E)至少一种发泡剂。聚合物组分之间溶解度参数的绝对差小于或等于0.15(cal/cm3)1/2。
[0005] 美国公布2006/0211819公开了包含以下物质的聚合物共混物：1)至少一种乙烯 /a-烯烃互聚物，和2)至少一种聚烯烃或至少一种苯乙烯类嵌段共聚物、或其组合。该聚 烯烃包括但不限于高熔体强度、高密度的聚乙烯，和高熔体强度的聚丙烯。乙烯/a-烯烃 互聚物为包含至少一个硬嵌段和至少一个软嵌段的无规嵌段共聚物。聚烯烃可为均聚物或 互聚物。
[0006] 美国公布2008/0207786公开了乙烯-丙烯-二烯烃橡胶发泡材料，其通过使包含 乙烯-丙烯-二烯烃橡胶、醌型交联剂、和有机过氧化物交联剂的橡胶组合物发泡而获得。
[0007] 美国公布2006/0199872公开了可发泡组合物和泡沫体，其至少包含乙烯/ a -烯 烃互聚物。泡沫体的密度为大于150至约500kg/m3。可发泡组合物进一步包含发泡剂和交 联剂。乙烯/ a -烯烃互聚物为包含至少一个软嵌段和至少一个硬嵌段的多嵌段共聚物。
[0008] 美国公布2006/0199911公开了聚合物组合物，其包含至少一种乙烯/a-烯烃互 聚物和至少一种其它聚合物。所述其它聚合物可选自第二乙烯/ a -烯烃互聚物、弹性体、 聚烯烃、极性聚合物、和乙烯/羧酸互聚物或其离聚物。乙烯/ a -烯烃互聚物为具有至少 一个硬嵌段和至少一个软嵌段的嵌段共聚物。
[0009] 另外的聚合物配制物公开于以下文献中：美国专利5288762、6221964、6325956、 6340717、6384096、6767931、7557147 ;美国公布 2004/0039075、2004/0142405 ;国际公布 WO 2011/163176 和 WO 2010/040019。
[0010] 然而，如以上描述的，仍需要新的泡沫体组合物，其与现有的EVA类和PU类泡沫体 相比，提供宽温度范围内的一致的动态性质（例如，恒定储能模量（E'））。这些需要通过以 下发明得以满足。
【发明内容】
[0011] 本发明提供组合物，其包含以下物质：
[0012] A)第一聚合物，其选自以下物质：
[0013] i)乙烯/ a -烯烃互聚物；或
[0014] ii)乙烯/ a -烯烃多嵌段互聚物；
[0015] B)第二聚合物，其选自以下物质：
[0016] iii)乙烯/ a -烯烃互聚物；
[0017] iv)乙烯/ a -烯烃/非共轭二烯烃互聚物；或
[0018] v)乙烯/ a -烯烃多嵌段互聚物；和
[0019] 其中第一聚合物的密度为0. 880至0. 910g/cc，第二聚合物的密度小于或等于 0. 867g/cc，其中第一聚合物与第二聚合物的重量比为0. 5至9。
【附图说明】
[0020] 图1为对于本发明和对比泡沫体的"储能模量（E'）对温度"的图表。
【具体实施方式】
[0021] 申请人发现，本发明的组合物可用于形成泡沫体，其具有在宽温度范围内一致的 动态性质，和（ii)低于40%的弹性弛豫（如测量为在50°C时的压缩变定），其使得这些材 料在较宽的温度范围内优于现有的EVA类和PU类泡沫体。
[0022] 如以上描述的，本发明提供组合物，其包含以下物质：
[0023] A)第一聚合物，其选自以下物质：
[0024] i)乙烯/ a _烯烃互聚物（进一步为乙烯/ a _烯烃共聚物）；或
[0025] ii)乙烯/ a _烯烃多嵌段互聚物（进一步为乙烯/ a _烯烃多嵌段共聚物）；
[0026] B)第二聚合物，其选自以下物质：
[0027] iii)乙烯/a_烯烃互聚物（进一步为乙烯/a_烯烃共聚物）；
[0028] iv)乙烯/ a -烯烃/非共轭二烯烃互聚物；或
[0029] V)乙烯/ a _烯烃多嵌段互聚物（进一步为乙烯/ a _烯烃多嵌段共聚物）；其中 第一聚合物的密度为0. 880至0. 910g/cc，第二聚合物的密度小于或等于0. 867g/cc，和其 中第一聚合物与第二聚合物的重量比为0. 5至9。
[0030] 本发明的组合物可以包含如本文所述的两种或更多种实施方式的组合。
[0031] 在一种实施方式中，第一聚合物与第二聚合物的重量比为0. 5至7,进一步为0. 6 至4,和进一步为0.7至2. 3。
[0032] 在一种实施方式中，第一聚合物的密度为0. 882至0. 910g/cc，进一步为0. 885至 0? 910g/cc，和进一步为 0? 890 至 0? 910g/cc (lcc = 1cm3)。
[0033] 在一种实施方式中，第一聚合物的熔体指数（12)为0. 1至50g/10min，进一步为 0? 5 至 20g/10min，进一步为 1 至 10g/10min，和进一步为 1 至 7g/10min。
[0034] 在一种实施方式中，第二聚合物的密度为0. 855至0. 867g/cc，进一步为0. 860至 0? 867g/cc，和进一步为 0? 863 至 0? 867g/cc (lcc = 1cm3)。
[0035] 在一种实施方式中，第二聚合物的熔体指数（12)为0. 1至20g/10min，进一步为 0? 2 至 10g/10min，和进一步为 0? 4 至 5g/5min。
[0036] 在一种实施方式中，第二聚合物的恪体指数（12)小于或等于5g/10min，进一步小 于或等于2g/10min。
[0037] 在一种实施方式中，第二聚合物的恪体指数（12)大于或等于0. lg/10min，进一步 大于或等于〇? 2g/10min。
[0038] 在一种实施方式中，第一聚合物的熔融温度（Tm)大于70°C，如通过DSC确定的。
[0039] 在一种实施方式中，第一聚合物的熔融温度（Tm)小于130°C，如通过DSC确定的。
[0040] 在一种实施方式中，第一聚合物的分子量分布（Mw/Mn)为1. 2至3。
[0041] 在一种实施方式中，第一聚合物为i)乙烯/a-烯烃互聚物（进一步为乙烯/ a-烯烃共聚物）。
[0042] 在一种实施方式中，i)乙烯/a-烯烃互聚物（进一步为乙烯/a-烯烃共聚物） 的熔融温度（Tm)大于60°C，进一步大于70°C，进一步大于80°C，如通过DSC确定的。
[0043] 在一种实施方式中，i)乙烯/a-烯烃互聚物（进一步为乙烯/a-烯烃共聚物） 的熔融温度（Tm)小于120°C，进一步小于110°C，进一步小于100°C，如通过DSC确定的。
[0044] 在一种实施方式中，i)乙烯/a-烯烃互聚物（进一步为乙烯/a-烯烃共聚物） 的分子量分布（Mw/Mn)为1. 2至3. 5,进一步为1. 5至3. 0,和进一步为1. 7至2. 5。
[0045] 在一种实施方式中，i)乙烯/a-烯烃互聚物（进一步为乙烯/a-烯烃共聚物） 为均匀支化线性的乙烯/ a _烯烃互聚物，或均匀支化基本线性的乙烯/ a _烯烃互聚物。
[0046] 在一种实施方式中，i)乙烯/ a -烯烃互聚物为均匀支化线性的乙烯/ a -烯烃互 聚物。
[0047] 在一种实施方式中，i)乙烯/a-烯烃互聚物为均匀支化基本线性的乙烯/a-烯 烃互聚物。
[0048] 在一种实施方式中，i)乙烯/a-烯烃互聚物为均匀支化基本线性的乙烯/a-烯 烃共聚物。
[0049] 在一种实施方式中，i)乙烯/ a -烯烃互聚物为均匀支化线性的乙烯/ a -烯烃共 聚物。
[0050] 在一种实施方式中，第一聚合物为ii)烯烃嵌段互聚物（进一步为烯烃嵌段共聚 物）。
[0051] 在一种实施方式中，第二聚合物的分子量分布（Mw/Mn)为1. 2至3。
[0052] 在一种实施方式中，第二聚合物为iii)乙烯/a -烯烃互聚物（进一步为乙烯/ a-烯烃共聚物）。
[0053] 在一种实施方式中，iii)乙烯/a-烯烃互聚物（进一步为乙烯/a-烯烃共聚物） 的分子量分布（Mw/Mn)为1. 2至3. 5,进一步为1. 5至3. 0,和进一步为1. 7至2. 5。
[0054] 在一种实施方式中，iii)乙烯/a-烯烃互聚物（进一步为乙烯/a-烯烃共聚物） 的熔融温度（Tm)大于20°C，进一步为大于30°C，和进一步为大于40°C，如通过DSC确定的。
[0055] 在一种实施方式中，iii)乙烯/a-烯烃互聚物（进一步为乙烯/a-烯烃共聚物） 的熔融温度（Tm)小于80°C，进一步小于70°C，和进一步为小于60°C，如通过DSC确定的。
[0056] 在一种实施方式中，iii)乙烯/a-烯烃互聚物为均匀支化线性的乙烯/a-烯烃 互聚物，或均匀支化基本线性的乙烯/ a -烯烃互聚物。
[0057] 在一种实施方式中，iii)乙烯/a-烯烃互聚物为均匀支化线性的乙烯/a-烯烃 互聚物。
[0058] 在一种实施方式中，iii)乙烯/a-烯烃互聚物为均匀支化基本线性的乙烯/ a-烯烃互聚物。
[0059] 在一种实施方式中，iii)乙烯/a-烯烃共聚物为均匀支化线性的乙烯/a-烯烃 共聚物，或均匀支化基本线性的乙烯/ a-烯烃共聚物。
[0060] 在一种实施方式中，iii)乙烯/a-烯烃共聚物为均匀支化线性的乙烯/a-烯烃 共聚物。
[0061] 在一种实施方式中，iii)乙烯/a-烯烃共聚物为均匀支化基本线性的乙烯/ a-烯烃共聚物。
[0062] 在一种实施方式中，第二聚合物为iv)乙烯/a-烯烃/非共轭二烯烃互聚物。
[0063] 在一种实施方式中，iv)乙烯/a-烯烃/非共轭二烯烃互聚物在125°C时的门尼 粘度（ML 1+4)为5至70,进一步为10至60,和进一步为15至50。
[0064] 在一种实施方式中，iv)乙烯/ a -烯烃/非共轭二烯烃互聚物在125°C时的门尼 粘度（ML 1+4)为5至50,进一步为10至40,和进一步为15至30。
[0065] 在一种实施方式中，第二聚合物为v)烯烃