乙烯类聚合物组合物和泡沫体的制作方法_6

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的术语"乙烯类聚合物"是指包含聚合形式的占多数量的乙烯单体 (基于聚合物的重量),和任选地可以包含一种或多种共聚单体的聚合物。
[0259] 本文中使用的术语"乙烯/a_烯烃互聚物"是指包含聚合形式的多数量的乙烯单 体(基于互聚物的重量)、和至少一种a-烯烃的互聚物。如在本公开的上下文中使用的, 乙烯/ a _烯烃互聚物排除乙烯/ a _烯烃多嵌段互聚物。
[0260] 本文中使用的术语"乙烯/a_烯烃共聚物"是指包含聚合形式的多数量的乙烯单 体(基于共聚物的重量)和a-烯烃作为仅有两类单体的共聚物。如在本公开的上下文中 使用的,乙烯/ a -烯烃共聚物排除乙烯/ a -烯烃多嵌段共聚物。
[0261] 本文中使用的术语"丙烯类聚合物"是指包含聚合形式的多数量的丙烯单体(基 于聚合物的重量),和任选地可以包含一种或多种共聚单体的聚合物。
[0262] 本文中使用的术语"丙烯/ a _烯烃互聚物"是指包含聚合形式的多数量的丙烯单 体(基于互聚物的重量),和至少一种a-烯烃的互聚物。
[0263] 本文中使用的术语"丙烯/ a _烯烃共聚物"是指包含聚合形式的多数量的丙烯单 体(基于共聚物的重量),和a-烯烃作为仅有两类单体的共聚物。
[0264] 本文中使用的术语"丙烯/乙烯互聚物"是指包含聚合形式的多数量的丙烯单体 (基于互聚物的重量),和乙烯的互聚物。
[0265] 本文中使用的术语"丙烯/乙烯共聚物"是指包含聚合形式的多数量的丙烯单体 (基于共聚物的重量),和乙烯作为仅有两类单体的共聚物。
[0266] 术语"包含"、"包括"、"具有"及其派生词并不意欲排除任何另外的组分、步骤或规 程的存在,而不管其是否具体公开。为了避免引起任何怀疑,通过使用术语"包含",要求保 护的所有组合物可以包括任何另外的添加剂、助剂或化合物,而不管是聚合的或其它,除非 相反说明。相比之下,术语"基本由……组成"从任何随后记述的范围中排除任何其它组分、 步骤或规程,除了不必操作的那些之外。术语"由……组成"排除未具体描绘或列举的任何 组分、步骤或规程。
[0267] 试验方法
[0268] 密度
[0269] 聚合物密度根据ASTM D-792测量。
[0270] 熔体指数
[0271] 根据ASTM D-1238,条件190°C/2. 16kg测量乙烯类聚合物的熔体指数(12)。 根据ASTM D-1238,条件190°C/5.0kg测量乙烯类聚合物的熔体指数(15)。根据ASTM D-1238,条件190°C /10. 0kg测量乙烯类聚合物的熔体指数(110)。根据ASTM D-1238,条件 190°C/21.0kg测量乙烯类聚合物的高负载熔体指数(121)。对于丙烯类聚合物,根据ASTM D-1238,条件230°C /2. 16kg测量熔体流动速率(MFR)。
[0272] 差示扫描量热法(DSC)
[0273] 差示扫描量热法(DSC)用于测量乙烯类(PE)样品和丙烯类(PP)样品的结晶度。 称量约5至8mg膜样品并且将其放置于DSC盘中。将盖在盘上压褶(crimp)以确保密闭气 氛。将样品盘放置于DSC池中,然后,以大约10°C /min的速率加热至对于PE为180°C (对 于PP为230°C)的温度。在该温度下将样品保持三分钟。然后以10°C/min速率将样品冷 却至对于PE为-60°C (对于PP为_40°C ),在此温度下恒温保持三分钟。接着以10°C /min 速率加热样品,直至完全熔化(第二加热)。百分比结晶度通过将从第二加热曲线确定的溶 解热(Hf)除以对于PE为292J/g (对于PP为165J/g)的理论溶解热,并且将该量乘以100 来计算(例如,%结晶度=〇lf/292J/g) X 100 (对于PE))。
[0274] 除非另有说明,从第二加热曲线确定各聚合物的熔点(Tm),从第一冷却曲线确定 结晶温度(Tc)。
[0275] 聚合物的门尼粘度
[0276] 聚合物门尼粘度(在125°C时的ML1+4)根据ASTM 1646-04测量,其中一分钟预热 时间和四分钟转子操作时间。仪器为Alpha Technologies流变仪MDR 2000。
[0277] 凝胶渗透色谱法
[0278]色谱系统由 Polymer Laboratories Model PL-210 或 Polymer Laboratories Model PL-220构成。柱和传送带隔室在140°C运行。柱为三根Polymer Laboratories 10-微米Mixed-B柱。使用的溶剂为1,2, 4-三氯苯。将样品以"0. 1克聚合物在50ml溶剂 中"的浓度制备。用于制备样品的溶剂包含"200ppm丁基化羟基甲苯(BHT) "。通过在160°C 轻微搅拌两小时来制备样品。注入体积为100微升,流动速率为1. 〇毫升/分钟。
[0279] 利用21个"窄的分子量分布聚苯乙烯标准物"进行GPC柱组分的校正,其中分子 量范围为580至8, 400, 000,以六种"鸡尾酒"混合物的形式布置,其中各分子量之间间隔 至少为10倍。该标准物购自Polymer Laboratories(Shropshire,UK)。对于等于或大于 1,OOOkg/mol分子量的苯乙稀,以"在50ml溶剂中0. 025克"制备聚苯乙烯标准物,对于小 于1,000kg/mol分子量的苯乙稀,以"在50ml溶剂中0. 05克"来制备聚苯乙烯标准物。在 80摄氏度温和搅拌30分钟将聚苯乙烯标准物溶解。首先试验窄标准物混合物,并按最高分 子量组分递减的顺序,以使降解最小化。利用以下方程(如Williams and Ward, J.Polym. Sc.,Polym. Let.,6, 621 (1968)中所述)将聚苯乙烯标准物峰分子量转化为聚乙烯分子量: M聚乙:》= AX (M聚苯战)B,其中M为分子量,A的值为0? 431,B等于1. 0。使用Viscotek TriSEC 软件版本3. 0进行聚乙烯当量分子量计算。
[0280] 压缩变定
[0281] 根据ASTM D395对于泡沫体样品测量压缩变定(CS)。压缩变定计算为在标准条 件下使得材料回复30分钟后测量的原始形变的百分数。利用下式计算压缩变定% :C = [(hQ _比)/(hd - hn)] X 100,其中b为原始试样厚度,hi为试验后的试样厚度,和hn为间隔 物厚度。
[0282] 机械性质
[0283] 拉伸和伸长率根据ASTM D412,使用飞龙泡沫(phylon foam)来测量。撕裂强度和 剖层撕裂(split tear)分别根据ASTM D624和BS 5131,使用飞龙泡沫来测量。
[0284] 硬度
[0285] 泡沫体的硬度根据ASTM D2240,使用飞龙泡沫来测量。
[0286] 回弹
[0287] 泡沫体的回弹根据ASTM D2632,使用飞龙泡沫来测量。
[0288] 泡沫体密度
[0289] 泡沫体密度根据ASTM D297,使用飞龙泡沫来测量。
[0290] 收缩率
[0291] 对于大小为"lOcmXIOcm+lOmm"的泡沫体试样测量收缩率。在放置于炉中之前 将长度为l〇cm的两条线对角地划在泡沫体试样上。将试样放置于70°C炉中40分钟。
[0292] 然后将泡沫体从炉中取出,并将其放置在支架上以在恒定湿度和温度(23°C,50% 相对湿度)冷却30分钟。对线重新测量,收缩率%确定如下:收缩率(% )=(原始长度-最终长度)八原始长度)乂100%
[0293] 以下实例说明,但不明示或暗示地限制本发明。
[0294] 实验
[0295] 该研宄的组合物中使用的组分示于下表1中,组合物示于下表2中。表
[0296]1 :组分
[0297]
【主权项】
1. 一种组合物,其包含以下物质: A) 第一聚合物,其选自以下物质: i) 乙烯/a-烯烃互聚物;或 ii) 乙烯/a-烯烃多嵌段互聚物; B) 第二聚合物,其选自以下物质: iii) 乙烯/a-烯烃互聚物; iv) 乙烯/ a -烯烃/非共轭二烯烃互聚物;或 V)乙烯/ a -烯烃多嵌段互聚物;和 其中所述第一聚合物的密度为〇. 880至0. 910g/cc,和 所述第二聚合物的密度小于或等于〇. 867g/cc,和 其中所述第一聚合物与所述第二聚合物的重量比为〇. 5至9。
2. 权利要求1的组合物,其中所述第一聚合物的熔融温度(Tm)大于70°C,如通过DSC 确定的。
3. 权利要求1或权利要求2的组合物,其中所述第一聚合物的熔融温度(Tm)小于 130°C,如通过DSC确定的。
4. 前述权利要求中任一项的组合物,其中所述第一聚合物的分子量分布(Mw/Mn)为 1. 2 至 3。
5. 前述权利要求中任一项的组合物,其中所述第一聚合物为i)乙烯/ a_烯烃互聚物。
6. 权利要求5的组合物,其中所述第一聚合物为均匀支化线性的乙烯/ a -烯烃互聚 物,或均匀支化基本线性的乙烯/ a -烯烃互聚物。
7. 权利要求1-4中任一项的组合物,其中所述第一聚合物为ii)烯烃嵌段互聚物。
8. 前述权利要求中任一项的组合物,其中所述第二聚合物的分子量分布(Mw/Mn)为 1. 2 至 3。
9. 前述权利要求中任一项的组合物,其中所述第二聚合物为iii)乙烯/ a _烯烃互聚 物。
10. 权利要求9的组合物,其中所述乙烯/ a -烯烃互聚物为均匀支化线性的乙烯/ a -烯烃互聚物,或均匀支化基本线性的乙烯/ a -烯烃互聚物。
11. 权利要求1-8中任一项的组合物,其中所述第二聚合物为iv)乙烯/a-烯烃/非 共轭二烯烃互聚物。
12. 权利要求11的组合物,其中所述乙烯/ a _烯烃/非共轭二烯烃互聚物在125°C时 的门尼粘度(ML 1+4)为5至70。
13. 前述权利要求中任一项的组合物,其中所述组合物进一步包含自由基剂和发泡剂。
14. 一种泡沫体,其由前述权利要求中任一项的组合物形成。
15. -种制品,其包含由权利要求1-13中任一项的组合物形成的至少一种组分。
【专利摘要】本发明提供组合物,其包含以下物质:A)第一聚合物,其选自以下物质:i)乙烯/α-烯烃互聚物;或ii)乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物;B)第二聚合物,其选自以下物质:iii)乙烯/α-烯烃互聚物;iv)乙烯/α-烯烃/非共轭二烯烃互聚物;或v)乙烯/α-烯烃多嵌段互聚物;其中第一聚合物的密度为0.880至0.910g/cc,第二聚合物的密度小于或等于0.867g/cc,以及其中第一聚合物与第二聚合物的重量比为0.5至9。
【IPC分类】C08L53-00, C08J9-00, C08L23-08
【公开号】CN104755550
【申请号】CN201380056179
【发明人】B·T·洛
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2015年7月1日
【申请日】2013年3月4日
【公告号】EP2890739A1, US20150218331, WO2014035467A1
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