乙烯类聚合物组合物和泡沫体的制作方法_4

文档序号:8435313阅读:来源:国知局
物基本不含 交联相时,Re和d的数值满足下面的关系式:
[0171]Re>1481-1629(d);和 / 或
[0172] (D)在利用TREF进行分级时,具有在40°C与130°C之间洗脱的分子级分,其特征在 于该级分所具有的共聚单体摩尔含量大于或等于量(_〇. 2013) T+20. 07,更优选大于或等于 量(-0. 2013)T+21. 07,其中T为以°C测量的TREF级分的峰洗脱温度数值;和/或,
[0173](E)具有在25°C时的储能模量G'(25°C ),和在100°C时的储能模量G'(100°C ), 其中G'(25°C )与G'(100°C )之比在1:1至9:1范围内。
[0174] 烯烃嵌段共聚物还可以具有:
[0175] (F)在利用TREF进行分级时在40°C与130°C之间洗脱的分子级分,其特征在于级 分具有至少〇. 5且至多1的嵌段指数和大于1. 3的分子量分布Mw/Mn;和/或
[0176] (G)大于零且至多1. 0的平均嵌段指数和大于1. 3的分子量分布Mw/Mn。要理解 的是烯烃嵌段共聚物可以具有性质(A)-(G)的一种、一些、所有、或任何组合。嵌段指数可 如美国专利7, 608, 668中的详细内容中所述来确定,出于此目的通过参考并入本文。用于 确定性质(A)至(G)的分析方法公开于例如美国专利7, 608, 668第31栏第26行至第35 栏第44行中,出于此目的通过参考并入本文。
[0177] 乙烯/a_烯烃多嵌段互聚物(进一步为共聚物)可以包含性质(A)至(G)的任 何一种,或可以包含(A)至(G)中两种或更多种的组合。
[0178] 用于制备本发明0BC的适宜单体包括乙烯和除乙烯之外的一种或多种加成可聚 合单体。适宜的共聚单体实例包括3至30个碳原子、优选3至20个碳原子的直链或支化 的 a_條径,如丙條、1_ 丁條、1_戊條、3-甲基丁條、I-己條、4_甲基-1-戊條、3_甲 基 _1_戊稀、1_辛稀、1_癸稀、1_十二碳稀、1 _十四碳稀、1_十六碳稀、1_十八碳稀和1_二十 碳烯;3至30个碳原子、优选3至20个碳原子的环烯烃,如环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲 基-2-降冰片稀、四环十二碳稀和2-甲基-1,4, 5, 8-二桥亚甲基-1,2, 3, 4, 4a, 5, 8, 8a_八 氢化萘;二烯烃和聚烯烃,如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-戊二烯、1,4-戊 二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、 1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、乙叉降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1,6-辛 二條、4_乙叉_8_甲基_1,7_壬二條和5, 9_二甲基_1,4, 8_癸二條;和3_苯基丙條、4_苯 基丙烯、1,2_二氟乙烯、四氟乙烯、和3,3,3_三氟-1-丙烯。优选的a-烯烃包括但不限 于C3-C20a-烯烃,优选C3-C10a-烯烃。更优选的a-烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、 1-己稀、1-庚稀和1-辛稀,更优选包括丙稀、1- 丁稀、1-己稀和1-辛稀。
[0179] 烯烃嵌段共聚物可经由如美国专利7, 858, 706中所述的链穿梭法生产,将其通过 参考并入本文中。特别地,适宜的链穿梭剂和相关信息列举于第16栏第39行至第19栏第 44行中。适宜的催化剂描述于第19栏第45行至第46栏第19行中,适宜的助催化剂描述 于第 46栏第20行至第51栏第28行中。通篇文献中描述所述方法,但是特别描述于第51 栏第29行至第54栏第56行中。所述方法还描述于例如以下文献中:美国专利7, 608, 668 ; US7, 893, 166 ;和 US 7, 947, 793。
[0180] 在一种实施方式中,乙烯/a_烯烃多嵌段互聚物(进一步为共聚物)的密度小于 或等于0. 910g/cc,进一步小于或等于0. 905g/cc,进一步小于或等于0. 900g/cc,和进一步 小于或等于〇? 885g/cc〇
[0181] 在一种实施方式中,乙烯/a_烯烃多嵌段互聚物(进一步为共聚物)的密度大于 或等于0. 882g/cc,进一步大于或等于0. 885g/cc,和进一步大于或等于0. 887g/cc。密度通 过ASTM D-792-08的规程测量。
[0182] 在一种实施方式中,乙烯/a_烯烃多嵌段互聚物(进一步为共聚物)的熔点大于 90°C,进一步大于100°C。熔点通过美国公布2006/0199930 (W02005/090427)中所述的差示 扫描量热OSC)法测量,通过参考并入本文中。
[0183] 在一种实施方式中,乙烯/a_烯烃多嵌段互聚物(进一步为共聚物)的熔体指 数(12)大于或等于0. lg/10min,进一步大于或等于0. 5g/10min,和进一步大于或等于 lg/10min,如利用 ASTM D-1238(190°C,2. 16kg 载荷)确定的。
[0184] 在一种实施方式中,乙烯/a_烯烃多嵌段互聚物(进一步为共聚物)的熔体 指数(12)小于或等于50g/10min,进一步小于或等于20g/10min,和进一步小于或等于 10g/10min,如利用 ASTM D-1238(190°C,2. 16kg 载荷)确定的。
[0185] 乙烯/ a -烯烃多嵌段互聚物可以包含如本文所述的两种或更多种实施方式的组 合。
[0186] 乙烯/ a _烯烃多嵌段共聚物可以包含如本文所述的两种或更多种实施方式的组 合。
[0187] 第二乙烯类聚合物(组分B)
[0188] 第二乙烯类聚合物为乙烯/ a -烯烃互聚物(进一步为共聚物),或乙烯/ a -烯烃 /二烯烃互聚物,或乙烯/ a -烯烃多嵌段互聚物(进一步为共聚物)。
[0189] 乙烯/ a -烯烃互聚物(组分B)
[0190] 乙烯/a-烯烃互聚物(进一步为共聚物)包括通过乙烯与一种或多种、优选一种 C3-C10 a-烯烃聚合形成的聚合物。说明性a-烯烃包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、 4-甲基-1-戊稀、1-庚稀、1-辛稀、1-壬稀和1-癸稀。优选地,a-稀径为丙稀、1-丁稀、 1-己烯或1-辛烯。优选的共聚物包括乙烯/丙烯(EP)共聚物、乙烯/ 丁烯(EB)共聚物、 乙烯/己烯(EH)共聚物、乙烯/辛烯(E0)共聚物。
[0191] 适宜的乙烯/a-烯烃互聚物的商购实例包括ENGAGE聚烯烃弹性体,购自The Dow ChemicalCompany ;EXCEED和EXACT 聚合物,购自 ExxonMobil Chemical Company;和TAFMER 聚合物,购自 the Mitsui Chemical Company。
[0192] 在一种实施方式中,乙烯/a_烯烃互聚物(进一步为共聚物)的熔点(Tm)大于 20 °C,进一步大于30 °C,和进一步大于40 °C,如通过DSC确定的。
[0193] 在一种实施方式中,乙烯/a_烯烃互聚物(进一步为共聚物)的熔点(Tm)小于 70°C,进一步小于80°C,和进一步小于60°C,如通过DSC确定的。
[0194] 在一种实施方式中,乙烯/a-烯烃互聚物(进一步为共聚物)的密度大于或等于 0? 850g/cc,进一步大于或等于0? 855g/cc,进一步大于或等于0? 860g/cc。
[0195] 在一种实施方式中,乙烯/a-烯烃互聚物(进一步为共聚物)的密度小于或等于 0. 867g/cc,进一步小于或等于0. 866g/cc,和进一步小于或等于0. 865g/cc。
[0196] 在一种实施方式中,乙烯/a _烯烃互聚物(进一步为共聚物)的熔体指数(12)大 于或等于〇. lg/l〇min,进一步大于或等于0. 2g/10min,和进一步大于或等于0. 4g/10min。
[0197] 在一种实施方式中,乙烯/a_烯烃互聚物(进一步为共聚物)的熔体指数(12) 小于或等于l〇g/l〇min,进一步小于或等于5g/10min,和进一步小于或等于2g/10min。
[0198] 在一种实施方式中,乙烯/a_烯烃互聚物(进一步为共聚物)的熔体指数(12) 为 0? lg/10min 至 10g/10min,进一步为 0? 2g/10min 至 5g/10min,和进一步为 0? 4g/10min 至 2g/10min。
[0199] 在一种实施方式中,乙烯/a_烯烃互聚物(进一步为共聚物)的分子量分布(Mw/ Mn)为1.2至3. 5,进一步为1.5至3.0,和进一步为1.7至2. 5,如通过GPC确定的。
[0200] 在一种实施方式中,乙烯/a_烯烃互聚物(进一步为共聚物)的百分比结晶度小 于或等于30 %,进一步小于或等于20 %,进一步小于或等于15 %,如通过DSC测量的。
[0201] 在一种实施方式中,乙烯/a_烯烃互聚物(进一步为共聚物)的百分比结晶度大 于或等于1%,进一步大于或等于2%,如通过DSC测量的。
[0202] 在一种实施方式中,乙烯/a-烯烃互聚物(进一步为共聚物)为均匀支化线性的 共聚物,或均匀支化基本线性的互聚物(进一步为共聚物)。
[0203] 在一种实施方式中,乙烯/a-烯烃互聚物(进一步为共聚物)为均匀支化线性的 互聚物(进一步为共聚物)。
[0204] 在一种实施方式中,乙烯/a-烯烃互聚物(进一步为共聚物)为均匀支化基本线 性的互聚物(进一步为共聚物)。
[0205] 使用术语"均匀"和"均匀支化"是指乙烯/a_烯烃互聚物,其中a_烯烃共聚单体 无规分布在给定聚合物分子内,和所有聚合物分子具有相同的或基本相同的共聚单体-乙 烯比。参见下面详述。
[0206] 乙烯/a-烯烃互聚物可以包含如本文所述的两种或更多种实施方式的组合。
[0207] 乙烯/a-烯烃共聚物可以包含如本文所述的两种或更多种实施方式的组合。
[0208] 乙烯/a_烯烃/二烯烃互聚物(组分B)
[0209] 乙烯/a-烯烃/二烯烃互聚物包含聚合形式的C2(乙烯)、至少一种a-烯烃和 二烯烃。a-烯烃的适宜实例包括C3-C20a-烯烃。适宜二烯烃的适宜实例包括C4-C40非 共轭二烯烃。
[0210]a-烯烃优选C3-C20 a-烯烃,优选C3-C16 a-烯烃,和更优选C3-C10 a-烯烃。 优选的C3-C10a -烯烃选自丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛稀,更优选丙烯。在一个优选的 实施方式中,互聚物为EPDM互聚物。在进一步的实施方式中,二烯烃为5-乙叉-2-降冰片 烯(ENB)。
[0211] 在一种实施方式中,二烯烃为C6-C15直链、支链或环状烃的二烯烃。说明性非共 轭二烯烃为直链非环状二烯烃,如1,4-己二烯和1,5-庚二烯;支链非环状二烯烃,如5-甲 基 _1,4-己二條、2-甲基-1,5-己二條、6 -甲基-1,5-庚二條、7-甲基-1,6 -辛二條、3, 7-二 甲基-1,6-辛二烯、3, 7-二甲基-1,7-辛二烯、5, 7-二甲基-1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、 和二氢月桂烯的混合异构体;单环脂环族二烯烃如1,4-环己二烯烃、1,5-环辛二烯烃和 1,5-环十二二烯;多环脂环族稠合和桥连环二烯烃,如四氢茚、甲基四氢茚;烯基、亚烷基、 环烯基和环亚烷基降冰片烯,如5-甲叉-2-降冰片烯(MNB)、5-乙
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