一种循环制备安息香的绿色合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种循环制备安息香的绿色合成方法。其步骤为：在反应器中依次加入聚乙二醇?400、维生素B1、无水碳酸钾，室温下磁力搅拌5分钟后，加入苯甲醛，薄层色谱监测反应3h后，无色溶液变为淡黄色，随着反应进行，烧瓶内白色固体增多，5h后反应结束，静置10min过滤，滤饼用95%乙醇重结晶得白色粉状固体，产率93%；将滤液加入反应瓶中，再一次加入无水碳酸钾和苯甲醛，开始第一次循环反应，5h后，反应结束，静置、过滤，滤饼用95%乙醇重结晶得白色粉状固体，产率95%；循环反应共15次后，反应产率和反应时间基本无变化。本发明合成方法简单，反应成本低，催化效率高，产率高，绿色环保。
【专利说明】
一种循环制备安息香的绿色合成方法
技术领域
[0001]本发明涉及的是化工产品制备技术领域，具体涉及一种循环制备安息香的绿色合成方法。
【背景技术】
[0002]安息香(二苯羟乙酮)是合成一些重要天然产物的非常有意义的中间体，自从1903年，A.J.Lapworth提出安息香缩合反应机理以来，该反应一直被认为是合成a_轻基酮的最有效的方法之一，然而，由于该反应所用催化剂常常是剧毒的氰化钾或氰化钠，对环境、对人体有着非常大的危害，这给它的广泛应用带来很大的不便，基于此，寻找和探索更好的有利于安息香缩合反应的催化剂以及其它反应条件备受有机合成工作者的关注。
[0003]继氰化物作为催化剂之后，许多催化剂，如维生素B1、三唑盐、离子液体以及一些被修饰的噻唑盐相继被用于该反应，有效的扩大了反应底物范围，不仅芳香醛甚至一些脂肪醛也能顺利进行安息香缩合反应。为了更好的促进安息香缩合反应，最近，超临界C02、超声波也相继用于该类反应，且取得了较好的反应效果。
[0004]维生素B1催化安息香的合成通常是以95%乙醇为反应溶剂，10%Na0H为反应用碱，加碱过程中要控制温度在-5°C到-10°C之间，在反应过程中要控制水浴温度为75-80°C，条件较为严格，因此探索更好地合成安息香的反应体系仍然是一项有意义的工作，基于此，设计一种循环制备安息香的绿色合成方法尤为必要。
【发明内容】
[0005]针对现有技术上存在的不足，本发明目的是在于提供一种室温下循环制备安息香的绿色合成方法，该方法合成简单，设计合理，在室温条件下即可进行，催化效率高，产率高，绿色环保，有效降低了反应成本，易于推广使用。
[0006]为了实现上述目的，本发明是通过如下的技术方案来实现:一种循环制备安息香的绿色合成方法，其步骤为:(I)在反应器中依次加入5mL聚乙二醇-400、Ig维生素B1、0.4g无水碳酸钾，室温下磁力搅拌5分钟后，加入5mL(0.04moL)苯甲醛，薄层色谱监测反应，反应3h后，无色溶液逐渐变为淡黄色，随着反应的进行，烧瓶内白色固体逐渐增多，5h后，反应结束，静置反应1min，过滤，将滤饼用1mL 95%乙醇重结晶得白色粉状固体3.95g，产率93%；
(2)将滤液加入反应瓶中，再一次加入0.4g无水碳酸钾和5mL苯甲醛，开始第一次循环反应，5h后，反应结束，静置、过滤，滤饼用95%乙醇重结晶得白色粉状固体3.98g，产率94%;
(3)将滤液加入反应瓶中，依次加入0.4g无水碳酸钾和5mL苯甲醛，开始再一次循环；
(4)循环反应共15次后，反应产率和反应时间基本无变化。
[0007]本发明的有益效果:(I)维生素B1在碱性条件下易开环失去催化作用，但在该反应条件下，维生素&可保持很好的稳定性，反应10天都能保持优异的催化效果。
[0008](2)该反应体系循环使用15次，未见催化活性降低，大大降低了反应成本。
[0009](3)该反应方法无需加热，反应初期也无需冷却，在室温条件下就可进行，产品收率高。
[0010](4)该反应所用溶剂及催化剂对环境无毒副作用，是个绿色反应，非常环保。
【具体实施方式】
[0011]为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合【具体实施方式】，进一步阐述本发明。
[0012]本【具体实施方式】采用以下技术方案:一种循环制备安息香的绿色合成方法，其步骤为:(I)在反应器中依次加入5mL聚乙二醇-400、Ig维生素B1、0.4g无水碳酸钾，室温下磁力搅拌5分钟后，加入5mL(0.04moL)苯甲醛，薄层色谱监测反应，反应3h后，无色溶液逐渐变为淡黄色，随着反应的进行，烧瓶内白色固体逐渐增多，5h后，反应结束，静置反应1min，过滤，将滤饼用1mL 95%乙醇重结晶得白色粉状固体3.95g，产率93%;
(2)将滤液加入反应瓶中，再一次加入0.4g无水碳酸钾和5mL苯甲醛，开始第一次循环反应，5h后，反应结束，静置、过滤，滤饼用95%乙醇重结晶得白色粉状固体3.98g，产率94%;
(3)将滤液加入反应瓶中，依次加入0.4g无水碳酸钾和5mL苯甲醛，开始再一次循环；
(4)循环反应共15次后，反应产率和反应时间基本无变化。
[0013]本【具体实施方式】主要是发现了一种有利于安息香合成的绿色溶剂-催化剂体系，该体系由聚乙二醇和碳酸钾组成，使用聚乙二醇-400作为反应溶剂，辅酶维生素B1为催化剂，在弱碱碳酸钾作用下，以优异的产率和简单的后处理得到目标产物安息香，很好地解决了目前行业内安息香合成存在的催化剂毒性大或催化剂毒性较小但合成困难、用量大、催化效率低、生产成本高的问题，该体系可在常温下重复使用，不仅对环境无污染，反应产率高，产品纯度好，而且极大地降低了合成成本，为规模化制备安息香提供了一种高效的合成方法，具有广阔的市场应用前景。
[0014]以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
【主权项】
1.一种循环制备安息香的绿色合成方法，其特征在于，其步骤为:(1)在反应器中依次加入5mL聚乙二醇-400、Ig维生素B1、0.4g无水碳酸钾，室温下磁力搅拌5分钟后，加入5mL(0.04moL)苯甲醛，薄层色谱监测反应，反应3h后，无色溶液逐渐变为淡黄色，随着反应的进行，烧瓶内白色固体逐渐增多，5h后，反应结束，静置反应lOmin，过滤，将滤饼用1mL 95%乙醇重结晶得白色粉状固体3.95g，产率93%; (2)将滤液加入反应瓶中，再一次加入0.4g无水碳酸钾和5mL苯甲醛，开始第一次循环反应，5h后，反应结束，静置、过滤，滤饼用95%乙醇重结晶得白色粉状固体3.98g，产率94%; (3)将滤液加入反应瓶中，依次加入0.4g无水碳酸钾和5mL苯甲醛，开始再一次循环； (4)循环反应共15次后，反应产率和反应时间基本无变化。
【文档编号】C07C45/72GK105906499SQ201610438393
【公开日】2016年8月31日
【申请日】2016年6月20日
【发明人】赵三虎, 王钰伟, 王文强, 郝云霞
【申请人】赵三虎, 忻州师范学院