一种羧甲基纤维素改性聚乙烯及其制备方法
【专利摘要】该发明涉及一种羧甲基纤维素改性聚乙烯，包括以下原料组分：聚乙烯长纤维改性聚乙烯、改性聚乙烯、聚萘二甲酸乙二醇酯，聚乙烯长纤维改性聚乙烯由聚乙烯长纤维、聚乙烯、8?羟基喹啉铜、聚硫醇固化剂、亚磷酸三苯酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷反应制得，改性聚乙烯由羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、聚乙烯、8?羟基喹啉铜、聚硫醇固化剂、亚磷酸三苯酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷反应制得，羧甲基纤维素钙由羧甲基纤维素钠、氯化钙、醋酸钠和水反应制得，8?羟基喹啉铜由8?羟基喹啉、氯化铜、十二烷基苯磺酸、水、碳酸钠和乙醇反应制得。该发明具有优异的力学性能、低水汽透过率、相容性、耐老化性能、自清洁、防霉性、亲水性等优势。
【专利说明】
一种羧甲基纤维素改性聚乙烯及其制备方法
技术领域
[0001] 该发明涉及一种羧甲基纤维素改性聚乙烯及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 聚乙烯具有优异的耐低温性能，能耐大多数酸碱的侵蚀，吸水性小，电绝缘性。聚 乙烯可用挤出、注射、模塑、吹塑和熔纺等方法成型，广泛应用于薄膜、片材、涂层、保鲜膜、 容器、污水管道、自来水管道和电线、电缆的绝缘和护套。
[0003] 目前，聚乙烯改性材料在力学性能、低水汽透过率、相容性、耐老化性能、自清洁、 防霉性、亲水性等性能需要进一步提升。该发明采用聚乙烯长纤维、聚乙烯、聚萘二甲酸乙 二醇酯、8-羟基喹啉铜、聚硫醇固化剂、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙制备了羧甲基纤 维素改性聚乙烯，通过挤出、注塑、模压、吹塑等工艺制备成各种塑料制品，该方法制备的羧 甲基纤维素改性聚乙烯材料具有优异的力学性能、低水汽透过率、相容性、耐老化性能、自 清洁、防霉性、亲水性等性能。
【发明内容】
[0004] 该发明的目的在于提供一种羧甲基纤维素改性聚乙烯的制备方法，该方法通过改 变反应物原料和工艺方式，制备的材料具有优异的力学性能、低水汽透过率、相容性、耐老 化性能、自清洁、防霉性、亲水性等性能。
[0005] 为了实现上述目的，该发明的技术方案如下。
[0006] -种羧甲基纤维素改性聚乙烯及其制备方法，具体包括以下步骤：（1)、将8-羟基 喹啉、氯化铜、十二烷基苯磺酸、水、碳酸钠和乙醇按照份数比为100:90~103:26~35:7~ 12:35~55:8~17加入到反应器中，搅拌速度为80~100r/min，维持体系温度50~70 °C条 件下反应0.5~2h，经2L水洗涤2次、过滤、500mL乙醇洗涤3次，在90°C干燥2h，得到8-羟基喹 啉铜；（2)、将羧甲基纤维素钠、氯化钙、醋酸钠和水按照份数比100:43~55:10~15:250~ 360加入到反应釜中，搅拌速度为100~125r/min，维持体系温度45~60 °C条件下反应1~ 3h，经1L水洗涤3次、过滤、500mL乙醇洗涤2次，100°C干燥2h，得到羧甲基纤维素钙；（3)、将 羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、聚乙烯、8-羟基喹啉铜、聚硫醇固化剂、亚磷酸三苯酯和 氨丙基甲基二乙氧基硅烷按照份数比5:4~10:90~100:2~5:1~3:1~3:2~6加入到开炼 机中，用开炼机在温度143~240°C混合反应0.5~lh，用挤出机在温度143~240°C挤出造 粒，即得到改性聚乙烯；（4)、将聚乙烯长纤维、聚乙烯、8-羟基喹啉铜、聚硫醇固化剂、亚磷 酸三苯酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷按照份数比100:70~90:5~12:6~9:1~2:2~4加入 到开炼机中，用开炼机在温度143~240°C混合反应0.5~lh，用挤出机在温度143~240°C挤 出造粒，即得到聚乙烯长纤维改性聚乙烯；（5)、将聚乙烯长纤维改性聚乙烯、改性聚乙烯、 聚萘二甲酸乙二醇酯按照份数比100:21~30:10~15加入到开炼机中，用开炼机在温度143 ~240°C混合反应0.5~lh，用挤出机在温度143~240°C挤出造粒，即得到羧甲基纤维素改 性聚乙烯粒料。
[0007] 该发明所述的羧甲基纤维素改性聚乙烯的制备方法，包括下列步骤： (1)、将8-羟基喹啉、氯化铜、十二烷基苯磺酸、水、碳酸钠和乙醇按照份数比为100:90 ~103:26~35:7~12:35~55:8~17加入到反应器中，搅拌速度为80~100r/min，维持体系 温度50~70 °C条件下反应0.5~2h，经2L水洗涤2次、过滤、500mL乙醇洗涤3次，在90°C干燥 2h，得到8-羟基喹啉铜;所述的十二烷基苯磺酸的目的为了溶解8-羟基喹啉以及作为8-羟 基喹啉和氯化铜的反应介质，所述的碳酸钠的目的为了中和反应体系中的十二烷基苯磺 酸。
[0008] (2 )、将羧甲基纤维素钠、氯化钙、醋酸钠和水按照份数比100:43~55:10~15:250 ~360加入到反应釜中，搅拌速度为100~125r/min，维持体系温度45~60 °C条件下反应1 ~3h，经1L水洗涤3次、过滤、500mL乙醇洗涤2次，100°C干燥2h，得到羧甲基纤维素钙;所述 的醋酸钠溶液的弱碱性可以促进羧甲基纤维素钠在水中的溶解。
[0009] (3)、将羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、聚乙烯、8-羟基喹啉铜、聚硫醇固化剂、 亚磷酸三苯酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷按照份数比5:4~10:90~100:2~5:1~3:1~3: 2~6加入到开炼机中，用开炼机在温度143~240°C混合反应0.5~lh，用挤出机在温度143 ~240°C挤出造粒，即得到改性聚乙烯;所述的羧甲基纤维素钠和羧甲基纤维素钙的目的为 了提高聚乙烯亲水性能，所述的8-羟基喹啉铜的目的为了提高聚乙烯的防霉性，所述的聚 硫醇固化剂的目的为了提高聚乙烯的耐氧化及耐老化性能。
[0010] (4)、将聚乙烯长纤维、聚乙烯、8-羟基喹啉铜、聚硫醇固化剂、亚磷酸三苯酯和氨 丙基甲基二乙氧基硅烷按照份数比100:70~90:5~12:6~9:1~2:2~4加入到开炼机中， 用开炼机在温度143~240 °C混合反应0.5~1 h，用挤出机在温度143~240 °C挤出造粒，即得 到聚乙烯长纤维改性聚乙烯;所述的聚乙烯长纤维的目的为了提高聚乙烯的力学强度，所 述的8-羟基喹啉铜的目的为了提高聚乙烯的防霉性，所述的聚硫醇固化剂的目的为了提高 聚乙稀的耐氧化及耐老化性能。
[0011] (5)、将聚乙烯长纤维改性聚乙烯、改性聚乙烯、聚萘二甲酸乙二醇酯按照份数比 100:21~30:10~15加入到开炼机中，用开炼机在温度143~240°C混合反应0.5~lh，用挤 出机在温度143~240°C挤出造粒，即得到羧甲基纤维素改性聚乙烯粒料，所述的聚萘二甲 酸乙二醇酯的目的为了降低聚乙烯的水汽透过率。
[0012] 该发明的有益效果在于： 1、 十二烷基苯磺酸不仅可以更好促进8-羟基喹啉的溶解，而且具有较高的粘度，可以 更好的分散8-羟基喹啉及生成的8-羟基喹啉铜，减少8-羟基喹啉铜的团聚现象，提高8-羟 基喹啉铜的化学活性及防霉菌性，当碳酸钠与十二烷基苯磺酸中和过程中，8-羟基喹啉铜 从溶液中逐渐析出，8-羟基喹啉铜可以赋予聚乙烯优异的防霉菌性能； 2、 醋酸钠在水溶液中呈现弱碱性，可以促进羧甲基纤维素钠的溶解，而羧甲基纤维素 钠本身具有增稠作用，不仅可以使氯化钙更好地分散在羧甲基纤维素钠溶液中，而且还可 以使生成的羧甲基纤维素钙分散均匀； 3、 羧甲基纤维素钠和羧甲基纤维素钙具有吸水性及增稠作用，可以赋予聚乙烯优异的 亲水性能，在共混过程中，羧甲基纤维素钠和羧甲基纤维素钙表面吸附的水受热气化，可以 作为造孔剂，增加聚乙烯表面的孔隙率，综上两种作用，羧甲基纤维素钠和羧甲基纤维素钙 可以在聚乙烯表面形成一层亲水膜，亲水膜有利于流体带走聚乙烯表面的脏物质，从而达 到聚乙烯表面的自清洁效果，聚硫醇固化剂具有还原作用，可以赋予聚乙烯优异的耐氧化 及耐老化性能； 4、 聚乙烯长纤维具有优异的力学性能，而且与聚乙烯有优异的相容性，可以赋予聚乙 烯优异的拉伸性能、冲击性能和弯曲性能； 5、 聚萘二甲酸乙二醇酯具有较低的水汽透过率，可以赋予聚乙烯优异的低水汽透过性 能。
【具体实施方式】
[0013] 下面结合实施例对该发明的【具体实施方式】进行描述，以便更好的理解该发明。
[0014] 实施例1 一种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤： (1 )、称取100份8-羟基喹啉、98份氯化铜、28份十二烷基苯磺酸、10份水、43份碳酸钠和 13份乙醇加入到反应器中，搅拌速度为92r/min，维持体系温度61 °C条件下反应0.8h，经2L 水洗涤2次、过滤、500mL乙醇洗涤3次，在90 °C干燥2h，得到8-羟基喹啉铜； (2) 、称取100份羧甲基纤维素钠、49份氯化钙、13份醋酸钠和290份水加入到反应釜中， 搅拌速度为115r/min，维持体系温度53 °C条件下反应1.5h，经1L水洗涤3次、过滤、500mL乙 醇洗涤2次，10(TC干燥2h，得到羧甲基纤维素钙； (3) 、称取5份羧甲基纤维素钠、7份羧甲基纤维素钙、96份聚乙烯、4份8-羟基喹啉铜、2 份聚硫醇固化剂、3份亚磷酸三苯酯和4份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开 炼机在温度165°C混合反应0.6h，用挤出机在温度170°C挤出造粒，即得到改性聚乙烯； (4) 、称取100份聚乙烯长纤维、85份聚乙烯、8份8-羟基喹啉铜、7份聚硫醇固化剂、2份 亚磷酸三苯酯和3份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度165°C混合 反应〇.7h，用挤出机在温度170°C挤出造粒，即得到聚乙烯长纤维改性聚乙烯； (5) 、称取100份聚乙烯长纤维改性聚乙烯、27份改性聚乙烯、14份聚萘二甲酸乙二醇酯 加入到开炼机中，用开炼机在温度165°C混合反应0.7h，用挤出机在温度170°C挤出造粒，即 得到羧甲基纤维素改性聚乙烯粒料。
[0015] 实施例2 一种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤： (1 )、称取100份8-羟基喹啉、90份氯化铜、26份十二烷基苯磺酸、7份水、35份碳酸钠和8 份乙醇加入到反应器中，搅拌速度为80r/min，维持体系温度50 °C条件下反应0.5h，经2L水 洗涤2次、过滤、500mL乙醇洗涤3次，在90 °C干燥2h，得到8-羟基喹啉铜； (2) 、称取100份羧甲基纤维素钠、43份氯化钙、10份醋酸钠和250份水加入到反应釜中， 搅拌速度为l〇〇r/min，维持体系温度45 °C条件下反应lh，经1L水洗涤3次、过滤、500mL乙醇 洗涤2次，10(TC干燥2h，得到羧甲基纤维素钙； (3) 、称取5份羧甲基纤维素钠、4份羧甲基纤维素钙、90份聚乙烯、2份8-羟基喹啉铜、1 份聚硫醇固化剂、1份亚磷酸三苯酯和2份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开 炼机在温度143°C混合反应0.5h，用挤出机在温度143°C挤出造粒，即得到改性聚乙烯； (4) 、称取100份聚乙烯长纤维、70份聚乙烯、5份8-羟基喹啉铜、6份聚硫醇固化剂、1份 亚磷酸三苯酯和2份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度143°C混合 反应〇.5h，用挤出机在温度143°C挤出造粒，即得到聚乙烯长纤维改性聚乙烯； (5)、称取100份聚乙烯长纤维改性聚乙烯、21份改性聚乙烯、10份聚萘二甲酸乙二醇酯 加入到开炼机中，用开炼机在温度143°C混合反应0.5h，用挤出机在温度143°C挤出造粒，即 得到羧甲基纤维素改性聚乙烯粒料。
[0016] 实施例3 一种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤： (1 )、称取100份8-羟基喹啉、103份氯化铜、35份十二烷基苯磺酸、12份水、55份碳酸钠 和17份乙醇加入到反应器中，搅拌速度为lOOr/min，维持体系温度70 °C条件下反应2h，经 2L水洗涤2次、过滤、500mL乙醇洗涤3次，在90 °C干燥2h，得到8-羟基喹啉铜； (2) 、称取100份羧甲基纤维素钠、55份氯化钙、15份醋酸钠和360份水加入到反应釜中， 搅拌速度为125r/min，维持体系温度60 °C条件下反应3h，经1L水洗涤3次、过滤、500mL乙醇 洗涤2次，10(TC干燥2h，得到羧甲基纤维素钙； (3) 、称取5份羧甲基纤维素钠、10份羧甲基纤维素钙、100份聚乙烯、5份8-羟基喹啉铜、 3份聚硫醇固化剂、3份亚磷酸三苯酯和6份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开 炼机在温度240°C混合反应lh，用挤出机在温度240°C挤出造粒，即得到改性聚乙烯； (4) 、称取100份聚乙烯长纤维、90份聚乙烯、12份8-羟基喹啉铜、9份聚硫醇固化剂、2份 亚磷酸三苯酯和4份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度240°C混合 反应lh，用挤出机在温度240°C挤出造粒，即得到聚乙烯长纤维改性聚乙烯； (5) 、称取100份聚乙烯长纤维改性聚乙烯、30份改性聚乙烯、15份聚萘二甲酸乙二醇酯 加入到开炼机中，用开炼机在温度240°C混合反应lh，用挤出机在温度240°C挤出造粒，即得 到羧甲基纤维素改性聚乙烯粒料。
[0017] 实施例4 一种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤： (1 )、称取100份8-羟基喹啉、92份氯化铜、34份十二烷基苯磺酸、11份水、40份碳酸钠和 9份乙醇加入到反应器中，搅拌速度为85r/min，维持体系温度56 °C条件下反应lh，经2L水 洗涤2次、过滤、500mL乙醇洗涤3次，在90 °C干燥2h，得到8-羟基喹啉铜； (2) 、称取100份羧甲基纤维素钠、45份氯化钙、14份醋酸钠和260份水加入到反应釜中， 搅拌速度为l〇5r/min，维持体系温度50 °C条件下反应2h，经1L水洗涤3次、过滤、500mL乙醇 洗涤2次，10(TC干燥2h，得到羧甲基纤维素钙； (3) 、称取5份羧甲基纤维素钠、9份羧甲基纤维素钙、98份聚乙烯、3份8-羟基喹啉铜、2 份聚硫醇固化剂、3份亚磷酸三苯酯和5份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开 炼机在温度150°C混合反应0.7h，用挤出机在温度160°C挤出造粒，即得到改性聚乙烯； (4) 、称取100份聚乙烯长纤维、74份聚乙烯、6份8-羟基喹啉铜、8份聚硫醇固化剂、1.3 份亚磷酸三苯酯和3.1份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度150°C 混合反应〇.7h，用挤出机在温度160°C挤出造粒，即得到聚乙烯长纤维改性聚乙烯； (5) 、称取100份聚乙烯长纤维改性聚乙烯、29份改性聚乙烯、13份聚萘二甲酸乙二醇酯 加入到开炼机中，用开炼机在温度150 °C混合反应0.7h，用挤出机在温度160 °C挤出造粒，即 得到羧甲基纤维素改性聚乙烯粒料。
[0018] 实施例5 一种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤： (1 )、称取100份8-羟基喹啉、94份氯化铜、33份十二烷基苯磺酸、8份水、45份碳酸钠和 16份乙醇加入到反应器中，搅拌速度为82r/min，维持体系温度54 °C条件下反应0.8h，经2L 水洗涤2次、过滤、500mL乙醇洗涤3次，在90 °C干燥2h，得到8-羟基喹啉铜； (2) 、称取100份羧甲基纤维素钠、46份氯化钙、11份醋酸钠和270份水加入到反应釜中， 搅拌速度为120r/min，维持体系温度48 °C条件下反应1.4h，经1L水洗涤3次、过滤、500mL乙 醇洗涤2次，10(TC干燥2h，得到羧甲基纤维素钙； (3) 、称取5份羧甲基纤维素钠、8份羧甲基纤维素钙、93份聚乙烯、2.5份8-羟基喹啉铜、 1.6份聚硫醇固化剂、2.7份亚磷酸三苯酯和4.3份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机 中，用开炼机在温度170°C混合反应0.9h，用挤出机在温度180°C挤出造粒，即得到改性聚乙 稀； (4) 、称取100份聚乙烯长纤维、77份聚乙烯、8份8-羟基喹啉铜、7份聚硫醇固化剂、1.5 份亚磷酸三苯酯和2.6份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度170°C 混合反应〇.9h，用挤出机在温度180°C挤出造粒，即得到聚乙烯长纤维改性聚乙烯； (5) 、称取100份聚乙烯长纤维改性聚乙烯、27份改性聚乙烯、13份聚萘二甲酸乙二醇酯 加入到开炼机中，用开炼机在温度170 °C混合反应0.8h，用挤出机在温度180 °C挤出造粒，即 得到羧甲基纤维素改性聚乙烯粒料。
[0019] 实施例6 一种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤： (1 )、称取100份8-羟基喹啉、98份氯化铜、24份十二烷基苯磺酸、9份水、53份碳酸钠和 15份乙醇加入到反应器中，搅拌速度为97r/min，维持体系温度66 °C条件下反应1.3h，经2L 水洗涤2次、过滤、500mL乙醇洗涤3次，在90 °C干燥2h，得到8-羟基喹啉铜； (2) 、称取100份羧甲基纤维素钠、51份氯化钙、13份醋酸钠和290份水加入到反应釜中， 搅拌速度为115r/min，维持体系温度57 °C条件下反应2.3h，经1L水洗涤3次、过滤、500mL乙 醇洗涤2次，10(TC干燥2h，得到羧甲基纤维素钙； (3) 、称取5份羧甲基纤维素钠、6份羧甲基纤维素钙、98份聚乙烯、3.2份8-羟基喹啉铜、 2.5份聚硫醇固化剂、2.7份亚磷酸三苯酯和4.3份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机 中，用开炼机在温度190°C混合反应0.8h，用挤出机在温度200°C挤出造粒，即得到改性聚乙 稀； (4) 、称取100份聚乙烯长纤维、84份聚乙烯、8份8-羟基喹啉铜、7份聚硫醇固化剂、1.7 份亚磷酸三苯酯和3.8份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度190°C 混合反应〇.7h，用挤出机在温度200°C挤出造粒，即得到聚乙烯长纤维改性聚乙烯； (5) 、称取100份聚乙烯长纤维改性聚乙烯、28份改性聚乙烯、12份聚萘二甲酸乙二醇酯 加入到开炼机中，用开炼机在温度190°C混合反应0.7h，用挤出机在温度200°C挤出造粒，即 得到羧甲基纤维素改性聚乙烯粒料。
[0020] 实施例7 一种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤： (1)、称取100份8-羟基喹啉、100份氯化铜、30份十二烷基苯磺酸、11份水、50份碳酸钠 和13份乙醇加入到反应器中，搅拌速度为89r/min，维持体系温度62 °C条件下反应1.8h，经 2L水洗涤2次、过滤、500mL乙醇洗涤3次，在90 °C干燥2h，得到8-羟基喹啉铜； (2) 、称取100份羧甲基纤维素钠、47份氯化钙、12份醋酸钠和300份水加入到反应釜中， 搅拌速度为l〇9r/min，维持体系温度49 °C条件下反应1.4h，经1L水洗涤3次、过滤、500mL乙 醇洗涤2次，10(TC干燥2h，得到羧甲基纤维素钙； (3) 、称取5份羧甲基纤维素钠、9份羧甲基纤维素钙、97份聚乙烯、3.1份8-羟基喹啉铜、 2.5份聚硫醇固化剂、2.5份亚磷酸三苯酯和5.4份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机 中，用开炼机在温度210°C混合反应0.7h，用挤出机在温度220°C挤出造粒，即得到改性聚乙 稀； (4) 、称取100份聚乙烯长纤维、83份聚乙烯、10份8-羟基喹啉铜、7份聚硫醇固化剂、1.9 份亚磷酸三苯酯和3.1份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度210°C 混合反应〇.7h，用挤出机在温度220°C挤出造粒，即得到聚乙烯长纤维改性聚乙烯； (5) 、称取100份聚乙烯长纤维改性聚乙烯、26份改性聚乙烯、13份聚萘二甲酸乙二醇酯 加入到开炼机中，用开炼机在温度210°C混合反应0.6h，用挤出机在温度220°C挤出造粒，即 得到羧甲基纤维素改性聚乙烯粒料。
[0021] 实施例8 一种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤： (1) 、称取100份8-羟基喹啉、102份氯化铜、29份十二烷基苯磺酸、10份水、42份碳酸钠 和10份乙醇加入到反应器中，搅拌速度为95r/min，维持体系温度67 °C条件下反应0.6h，经 2L水洗涤2次、过滤、500mL乙醇洗涤3次，在90 °C干燥2h，得到8-羟基喹啉铜； (2) 、称取100份羧甲基纤维素钠、47份氯化钙、12份醋酸钠和310份水加入到反应釜中， 搅拌速度为l〇3r/min，维持体系温度49 °C条件下反应1.4h，经1L水洗涤3次、过滤、500mL乙 醇洗涤2次，10(TC干燥2h，得到羧甲基纤维素钙； (3) 、称取5份羧甲基纤维素钠、7份羧甲基纤维素钙、96份聚乙烯、3份8-羟基喹啉铜、 1.3份聚硫醇固化剂、1.9份亚磷酸三苯酯和3.2份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机 中，用开炼机在温度220°C混合反应0.8h，用挤出机在温度230°C挤出造粒，即得到改性聚乙 稀； (4) 、称取100份聚乙烯长纤维、83份聚乙烯、8份8-羟基喹啉铜、7份聚硫醇固化剂、1.6 份亚磷酸三苯酯和3.4份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度220°C 混合反应〇.8h，用挤出机在温度230°C挤出造粒，即得到聚乙烯长纤维改性聚乙烯； (5) 、称取100份聚乙烯长纤维改性聚乙烯、27份改性聚乙烯、13份聚萘二甲酸乙二醇酯 加入到开炼机中，用开炼机在温度220°C混合反应0.8h，用挤出机在温度230°C挤出造粒，即 得到羧甲基纤维素改性聚乙烯粒料。
[0022] 实施例9 一种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤： (1 )、称取100份8-羟基喹啉、91份氯化铜、34份十二烷基苯磺酸、10份水、44份碳酸钠和 11份乙醇加入到反应器中，搅拌速度为93r/min，维持体系温度58 °C条件下反应0.8h，经2L 水洗涤2次、过滤、500mL乙醇洗涤3次，在90 °C干燥2h，得到8-羟基喹啉铜； (2)、称取100份羧甲基纤维素钠、54份氯化钙、11份醋酸钠和320份水加入到反应釜中， 搅拌速度为113r/min，维持体系温度49 °C条件下反应1.7h，经1L水洗涤3次、过滤、500mL乙 醇洗涤2次，10(TC干燥2h，得到羧甲基纤维素钙； (3) 、称取5份羧甲基纤维素钠、8份羧甲基纤维素钙、96份聚乙烯、2.9份8-羟基喹啉铜、 2.1份聚硫醇固化剂、1.1份亚磷酸三苯酯和4.1份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机 中，用开炼机在温度210°C混合反应0.7h，用挤出机在温度230°C挤出造粒，即得到改性聚乙 稀； (4) 、称取100份聚乙烯长纤维、78份聚乙烯、6份8-羟基喹啉铜、7.3份聚硫醇固化剂、 1.8份亚磷酸三苯酯和3.8份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度 210°C混合反应0.7h，用挤出机在温度230°C挤出造粒，即得到聚乙烯长纤维改性聚乙烯； (5) 、称取100份聚乙烯长纤维改性聚乙烯、27份改性聚乙烯、12份聚萘二甲酸乙二醇酯 加入到开炼机中，用开炼机在温度210°C混合反应0.8h，用挤出机在温度230°C挤出造粒，即 得到羧甲基纤维素改性聚乙烯粒料。
[0023] 实施例10 一种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤： (1 )、称取100份8-羟基喹啉、95份氯化铜、29份十二烷基苯磺酸、8份水、46份碳酸钠和 13份乙醇加入到反应器中，搅拌速度为89r/min，维持体系温度61 °C条件下反应0.7h，经2L 水洗涤2次、过滤、500mL乙醇洗涤3次，在90 °C干燥2h，得到8-羟基喹啉铜； (2) 、称取100份羧甲基纤维素钠、45份氯化钙、13份醋酸钠和340份水加入到反应釜中， 搅拌速度为121r/min，维持体系温度53 °C条件下反应2h，经1L水洗涤3次、过滤、500mL乙醇 洗涤2次，10(TC干燥2h，得到羧甲基纤维素钙； (3) 、称取5份羧甲基纤维素钠、8份羧甲基纤维素钙、96份聚乙烯、3份8-羟基喹啉铜、2 份聚硫醇固化剂、2.1份亚磷酸三苯酯和3.7份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机中， 用开炼机在温度175°C混合反应0.6h，用挤出机在温度190°C挤出造粒，即得到改性聚乙烯； (4) 、称取100份聚乙烯长纤维、70份聚乙烯、12份8-羟基喹啉铜、6份聚硫醇固化剂、1份 亚磷酸三苯酯和4份氨丙基甲基二乙氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度175°C混合 反应〇.5h，用挤出机在温度190°C挤出造粒，即得到聚乙烯长纤维改性聚乙烯； (5) 、称取100份聚乙烯长纤维改性聚乙烯、29份改性聚乙烯、11份聚萘二甲酸乙二醇酯 加入到开炼机中，用开炼机在温度175°C混合反应0.6h，用挤出机在温度190°C挤出造粒，即 得到羧甲基纤维素改性聚乙烯粒料。
[0024]表1实施例1制得的羧甲基纤维素改性聚乙烯的性能参数
以上所述是该发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说， 在不脱离该发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为该发 明的保护范围。
【主权项】
1. 一种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其特征在于:包括以下原料组分:聚乙烯长纤维改性 聚乙烯、改性聚乙烯、聚萘二甲酸乙二醇酯，所述的聚乙烯长纤维改性聚乙烯、改性聚乙烯、 聚萘二甲酸乙二醇酯的份数比为100:21~30:10~15,其中，所述的聚乙烯长纤维改性聚乙 烯由聚乙烯长纤维、聚乙烯、8-羟基喹啉铜、聚硫醇固化剂、亚磷酸三苯酯和氨丙基甲基二 乙氧基硅烷反应制得，所述的聚乙烯长纤维、聚乙烯、8-羟基喹啉铜、聚硫醇固化剂、亚磷酸 三苯酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷的份数比为100:70~90:5~12:6~9:1~2:2~4，所述 的改性聚乙烯由羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、聚乙烯、8-羟基喹啉铜、聚硫醇固化剂、 亚磷酸三苯酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷反应制得，所述的羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维 素钙、聚乙烯、8-羟基喹啉铜、聚硫醇固化剂、亚磷酸三苯酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷的 份数比为5:4~10:90~100:2~5:1~3:1~3:2~6,所述的羧甲基纤维素钙由羧甲基纤维 素钠、氯化钙、醋酸钠和水反应制得，所述的羧甲基纤维素钠、氯化钙、醋酸钠和水的份数比 为100:43~55:10~15:250~360,所述的8-羟基喹啉铜由8-羟基喹啉、氯化铜、十二烷基苯 磺酸、水、碳酸钠和乙醇反应制得，所述的8-羟基喹啉、氯化铜、十二烷基苯磺酸、水、碳酸钠 和乙醇的份数比为100:90~103:26~35:7~12:35~55:8~17。2. -种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其特征在于:所述的羧甲基纤维素改性聚乙烯是由 以下制备方法制得的：（1)、将8-羟基喹啉、氯化铜、十二烷基苯磺酸、水、碳酸钠和乙醇按照 份数比为100:90~103: 26~35:7~12: 35~55:8~17加入到反应器中，搅拌速度为80~ 100r/min，维持体系温度50~70 °C条件下反应0.5~2h，经2L水洗涤2次、过滤、500mL乙醇 洗涤3次，在90°C干燥2h，得到8-羟基喹啉铜；（2)、将羧甲基纤维素钠、氯化钙、醋酸钠和水 按照份数比100:43~55:10~15:250~360加入到反应釜中，搅拌速度为100~125r/min，维 持体系温度45~60 °C条件下反应1~3h，经1L水洗涤3次、过滤、500mL乙醇洗涤2次，100°C 干燥2h，得到羧甲基纤维素钙；（3)、将羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、聚乙烯、8-羟基喹 啉铜、聚硫醇固化剂、亚磷酸三苯酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷按照份数比5:4~10:90~ 100:2~5:1~3:1~3:2~6加入到开炼机中，用开炼机在温度143~240 °C混合反应0.5~ lh，用挤出机在温度143~240°C挤出造粒，即得到改性聚乙烯；（4)、将聚乙烯长纤维、聚乙 烯、8-羟基喹啉铜、聚硫醇固化剂、亚磷酸三苯酯和氨丙基甲基二乙氧基硅烷按照份数比 100:70~90:5~12:6~9:1~2:2~4加入到开炼机中，用开炼机在温度143~240°C混合反 应0.5~1 h，用挤出机在温度143~240 °C挤出造粒，即得到聚乙烯长纤维改性聚乙烯；（5)、 将聚乙烯长纤维改性聚乙烯、改性聚乙烯、聚萘二甲酸乙二醇酯按照份数比100:21~30:10 ~15加入到开炼机中，用开炼机在温度143~240°C混合反应0.5~lh，用挤出机在温度143 ~240°C挤出造粒，即得到羧甲基纤维素改性聚乙烯粒料。3. -种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其特征在于:所述的8-羟基喹啉铜的制备过程中，氯 化铜采用水溶液的形式添加至反应爸中，添加速度为lmL/min。4. 一种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其特征在于:所述的8-羟基喹啉铜的制备过程中，在 反应结束前lOmin，碳酸钠采用水溶液的形式添加至反应釜中。5. -种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其特征在于:所述的羧甲基纤维素钙的制备过程中， 碳酸钠分5~6次添加至反应爸中。6. -种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其特征在于:所述的羧甲基纤维素钙的制备过程中， 待物料混合均匀后，氯化钙采用水溶液的形式添加至反应釜中，添加速度为1.5mL/min。7. -种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其特征在于:所述的羧甲基纤维素改性聚乙烯可以 采用挤出、注塑、模压、吹塑等工艺加工成各种塑料制品。8. -种羧甲基纤维素改性聚乙烯，其特征在于:所述的羧甲基纤维素改性聚乙烯可以 应用在污水管材、自来水管材、容器、塑料薄膜、包装材料、保鲜膜等的力学性能、低水汽透 过率、相容性、耐老化性能、自清洁、防霉性、亲水性等领域。
【文档编号】C08L1/28GK105968543SQ201610603324
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年7月28日
【发明人】缪琼华
【申请人】缪琼华