专利名称：用作聚合物稳定剂的含磷化合物的混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及混合物，其包含亚磷酸酯、亚膦酸酯、次膦酸酯、尤其是芳香族亚膦酸酯或者亚磷酸酯(组分1)和叔膦烷(组分2)，和涉及通过使用该类型的混合物在热或者机械应力诱导降解方面稳定聚合物的方法。
令人惊奇地发现，包含组分1的化合物连同组分2的化合物的混合物比相应的组分单独作为稳定剂用于聚合物更有效。
正如本领域技术人员已知的，亚磷酸酯、亚膦酸酯和/或次膦酸酯被用于在加工期间在热氧化降解方面稳定聚合物。就此而论，已经有使用三苯基膦烷(三苯基膦；TPP)的描述。这类物质的稳定作用表现在，这样稳定的聚合物具有实质上未改变的熔体粘度(这是分子量稳定性的尺度)以及较好的颜色性能，即与未稳定的聚合物相比，挤出后具有较低的着色水平。
如果使用两种或多种添加剂的混合物，预期的是性能将作为其混合比例的函数线性地变化。
然而已经发现，对于上述定义的两种组分1和2的混合物，在熔体流动稳定化和/或颜色稳定化方面，与单独组分的值之间预期的线性变化相比，线性关系存在有利的偏移。这种行为被称作协同性。
按照本发明，提供了一种混合物，其包含作为构分(a)的组分1和作为构分(b)的组分2。
组分1由一种或多种通式(I)到(XV)的化合物组成 组分2由一种或多种通式(XVI)到(XIX)的化合物组成 其中，相互独立地，R1是C1-C24-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C30-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C30-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或者C1-C18-烷氧基取代)；R2是H、C1-C24-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C30-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C30-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或者C1-C18-烷氧基取代)；R3是n-价的基团，其类型是C1-C30-亚烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C30-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C12-亚环烷基或者C6-C24-亚芳基(如果适当被C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或者C1-C18烷氧基取代)；R4是C1-C24-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C30-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C30-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或者C1-C18-烷氧基取代)；R5是C1-C24-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C30-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C30-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或者C1-C18-烷氧基取代)；R6是C1-C24-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C30-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C30-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或者C1-C18-烷氧基取代)；A是直接键接、C1-C30-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、＞NH、＞NR1、-S-、＞S(O)、＞S(O)2、-O-；D是q-价的基团，其类型是C1-C30-亚烷基(直链，支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C30-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C12-亚环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)或者C6-C24-亚芳基(如果适当也被C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12环烷基或者C1-C18烷氧基取代)、-O-、-S-；X是Cl、Br、F、OH(包括生成的互变异构形式＞P(O)H)；k为0到4；n为1到4；m为0到5；p为0或者1；q为1到5；r为3到6，其中通式(XIX)中的基团P-R6是磷杂环的构分，由从P连出的键上的*表示。
优选的化合物中，基团R1’是C6-C12-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C2-C24-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C12-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12烷氧基取代)；R2’是H、C1-C12-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C12-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C18-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C12-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；R3’是n-价的基团，其类型是C1-C14-亚烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C18-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C8-亚环烷基或者C6-C24-亚芳基(如果适当被C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；R4’是C1-C18-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C12-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C24-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；R5’是C8-C18-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C12-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C18-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；R6’是C5-C18-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C12-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C18-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；A’是直接键接、C1-C18-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、＞NH、-S-、-O-；D’是q′-价的基团，其类型是C1-C24-亚烷基(直链，支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C24-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C8-亚环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)或者C6-C24-亚芳基(如果适当也被C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；X′是F或者OH(包括生成的互变异构形式＞P(O)H)；k′为0到3；n′为1到4；m′为0到3；p′为0或者1；q′为1到4；r′为4或者5，其中通式(XIX)中的基团P-R6是磷杂环的构分，由从P连出的键上的*表示。
尤其优选的化合物中，基团R1”是C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C12-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；R2”是C1-C8-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基、C1-C18-烷基芳基、C6-C12-芳基或者杂芳基、C6-C12-芳基或者杂芳基(被基团C1-C12-烷基(直链或支链)、C6-C8-环烷基或者C1-C8-烷氧基取代)；R3”是n-价的基团，其类型为C1-C12-亚烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N或者P)、C1-C12-烷叉基(如果适当也包含杂原子N或者P)、C6-C8-亚环烷基或者C6-C12亚芳基(如果适当也被C1-C12-烷基(直链或支链)、C6-C8-环烷基或者C1-C8-烷氧基取代)；R4”是C1-C8-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基、C1-C18-烷基芳基、C6-C12-芳基或者杂芳基、C6-C12-芳基或者杂芳基(被基团C1-C12-烷基(直链或支链)、C6-C8-环烷基或者C1-C8-烷氧基取代)；R5”是C12-C18-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C6-C8-环烷基、C1-C12-烷基芳基、C6-C18-芳基或者杂芳基、C6-C18-芳基或者杂芳基(被基团C1-C8-烷基(直链或支链)、C6-C8-环烷基或者C1-C8-烷氧基取代)；R6”是C5-C12-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基、C1-C12-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；A”是直接键接、C1-C18-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、＞NH、-S-、-O-；D”是q”-价的基团，其类型是C1-C24-亚烷基(直链，支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C24-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C8-亚环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)或者C6-C24-亚芳基(如果适当也被C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；X”是F或者OH(包括生成的互变异构形式＞P(O)H)；k”为0到3；n”为1到4；m”为0到3；p”为0或者1；q”为1到4；r”为4或者5，其中通式(XIX)中的基团P-R6是磷杂环的构分，由从P连出的键上的*表示。
特别适合的混合物是所有通过结合以下指定的组分1和2形成的那些组分1-化合物混合物，其主要组分是四(二-叔丁基苯基)联苯基-二亚膦酸酯-三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯-双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯-双(2，4-(1，1-二甲苄基)苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯
-双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯-双(十八烷基)季戊四醇基二亚磷酸酯-三(壬基苯基)亚磷酸酯-2，2’，2”-次氮基三乙基三(3，3’-5，5’-四叔丁基-1，1’-二苯基-2，2’-二基亚磷酸酯)-双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-5-丁基-5-乙基-1，3，2-二氧杂磷杂己环(dioxaphosphorinane)-亚甲基-2，2’-双(4，6-二叔丁基苯基)2-乙基己基亚磷酸酯-1，1-乙叉基-2，2’-双(4，6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯组分2-三苯基膦烷-三(2甲基苯基)膦烷-三(4甲基苯基)膦烷-三(2甲氧基苯基)膦烷-三(4甲氧基苯基)膦烷-四环己基环四膦烷-四叔丁基环四膦烷-四联苯基环四膦烷-四苯基环四膦烷-五苯基环五膦烷-四苯基二磷烷-四环己基二磷烷-双(二苯基膦基)甲烷-1，2-双(二苯基膦基)乙烷-1，3-双(二苯基膦基)丙烷-1，4-双(二苯基膦基)丁烷-1，5-双(二苯基膦基)戊烷-1，6-双(二苯基膦基)己烷-1，8-双(二苯基膦基)辛烷-1，3-双(二苯基膦基)-2，2-二甲基丙烷-1，1，1-三(二苯基膦基甲基)甲烷
-1，1，1-三(二苯基膦基甲基)乙烷-1，1，1-三(二苯基膦基甲基)丙烷-1，1，1-三(二苯基膦基甲基)丁烷-1，1，1-三(二苯基膦基甲基)-1-苯基甲烷-1，3-双(二苯基膦基甲基)-2-二苯基膦基丙烷-1，3-双(二苯基膦基)-2-甲基丙烷这些混合物中，尤其优选以下组分1和2的混合物A)其中组分1是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和组分2是三苯基膦；B)其中组分1是双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯和组分2是三苯基膦烷；C)其中组分1是由四(二叔丁基苯基)联苯基二亚膦酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)二苯基单亚膦酸酯和三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯组成的混合物(在下文中称为PS-1)和组分2是三苯基膦烷；D)其中组分1是三(壬基苯基)亚磷酸酯和组分2是三苯基膦烷E)其中组分1是2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-5-丁基-5-乙基-1，3，2-二氧杂磷杂己环和组分2是三苯基膦烷；F)其中组分1是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和组分2是1，3-双(二苯基膦基)-2，2-二甲基丙烷；G)其中组分1是双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯和组分2是1，3-双(二苯基膦基)-2，2-二甲基丙烷；H)其中组分1包括混合物PS-1的化合物和组分2是1，3-双(二苯基膦基)-2，2-二甲基丙烷；I)其中组分1是三(壬基苯基)亚磷酸酯和组分2是1，3-双(二苯基膦基)-2，2-二甲基丙烷；J)其中组分1是2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-5-丁基-5-乙基-1，3，2-二氧杂磷杂己环和组分2是1，3-双(二苯基膦基)-2，2-二甲基-丙烷；K)其中组分1是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和组分2是1，1，1-三(二苯基膦基甲基)乙烷；L)其中组分1是双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯和组分2是1，1，1-三(二苯基膦基甲基)乙烷；
M)其中组分1包括混合物PS-1的化合物和组分2是1，1，1-三(二苯基膦基甲基)乙烷；N)其中组分1是三(壬基苯基)亚磷酸酯和组分2是1，1，1-三(二苯基膦基甲基)乙烷；O)其中组分1是2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-5-丁基-5-乙基-1，3，2-二氧杂磷杂己环和组分2是1，1，1-三(二苯基膦基甲基)乙烷；P)其中组分1是三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和组分2是1，1，1-三(二苯基膦基甲基)丙烷；Q)其中组分1是双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯和组分2是1，1，1-三(二苯基膦基甲基)丙烷；R)其中组分1包括混合物PS-1的化合物和组分2是1，1，1-三(二苯基膦基甲基)丙烷；S)其中组分1是三(壬基苯基)亚磷酸酯和组分2是1，1，1-三(二苯基膦基甲基)丙烷；T)其中组分1是2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-5-丁基-5-乙基-1，3，2-二氧杂磷杂己环和组分2是1，1，1-三(二苯基膦基甲基)丙烷。
组分1在本发明混合物中存在的量为1到99重量％和组分2为99到1重量％。
组分1优选的量为5到95重量％、特别优选10到90重量％和组分2优选的量为95到5重量％、特别优选90到10重量％。
本发明混合物的使用浓度随聚合物的性质而变化。对于任何给定的情况，本领域技术人员可以容易地确定该量，但是基于被稳定的聚合物材料一般的量为0.001到5重量％、优选0.005到3重量％、特别优选0.01到2重量％。
由组分1和2构成的混合物可以通过简单混合、通过混入熔体、通过将一种组分溶解或者分散在液体或者熔化的其他组分中、通过混合两种熔体或者通过共同熔化，在每种情况下，如果需要接着进行冷却步骤来制备。本发明的混合物也通过混合和浓缩组分在适合溶剂中的溶液来制备。混合物的制备可以是在适合的设备例如各种混合机或者反应器等等中的间歇过程，也可以是例如在挤出机或者连续混合机或者捏和机或者辊炼机中的连续过程。如果需要，可以使用压实、制粒、压制、挤出或者其它的方法生产适合的商业形式。
本发明也提供在热氧化降解方面稳定聚合物材料的方法。该方法包括，在聚合阶段之前、期间或者(通常)之后，加入和结合稳定量的本发明混合物，其可以为固体或者熔融形式，可以在溶液中(优选作为液态母料)或者作为固体母料(如果适用)，用量使得稳定剂浓度达到0.001到5重量％、优选0.005到3重量％、特别优选0.01到2重量％，基于被稳定的聚合物。
该类型的液态母料包括10到80重量％的本发明混合物和90到20重量％的溶剂。
该类型的母料(也称作固体基配混料)包括10到80重量％、优选40到70重量％、特别优选15到40重量％的本发明混合物和90到20重量％、优选60到30重量％、特别优选85到60重量％的聚合物材料，该聚合物材料与被稳定的聚合物材料相同或者相容。
本发明混合物的所有组分可以使用已知的方法制备自已知的化合物。制备组分1和2的反应过程的综述可见于例如G.M.Kosolapoff，Organic Phosphorus Compounds，卷1-7，Wiley Verlag，New York，1972，或者Houben/Weyl，Methoden der Organischen Chemie[有机化学方法]，卷12，第4版，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，1963和相应的续编中。使用该信息，本领域技术人员可以制备上述化合物。这些参考的内容在此引入作为参考。
通式(XVIII)的化合物和通式(XIX)的化合物也通过以下方法制备使通式R′1R′1PH的仲膦烷或者通式R′1PH2的伯膦烷与卤素、优选氯或者溴反应，如果适当在除酸剂、例如氧化物、氢氧化物或者碱金属或者碱土金属的碳酸盐或者胺、优选叔胺存在下，和如果适当在惰性溶剂存在下。仲膦烷给出通式(XVIII)的化合物。伯膦烷给出通式(XIX)的化合物。在该方法中，有利的是使用烷基膦烷作为开始材料，这些比用于现有技术的卤代膦烷更容易大规模地得到。该方法详细说明的例子示于FR 2739381或者GB 2306478。
可选择地，和通常地，这类化合物制备自有机卤化物，例如烷基或者芳基氯或者烷基或者芳基溴，和PCl3，其中利用Grignard反应或者改变的Wurtz反应；或者借助于Friedel-Crafts反应；或者通过含P-H化合物在多重键上的加成反应，或者通过有机二次膦酸酯与有机卤化物的Arbuzov反应，继之以还原，或者借助于预先形成的膦烷的衍生反应。
本发明由组分1和2制成的混合物可以用作聚合物材料的加工稳定剂，优选用于1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁烯-1、聚4-甲基戊烯-1、聚异戊二烯或者聚丁二烯，以及环烯烃例如环戊烯或者降冰片烯的聚合物，聚乙烯(任选地可以被交联)，例如高密度聚乙烯(PE-HD)、低密度聚乙烯(PE-LD)、线性低密度聚乙烯(PE-LLD)、支化低密度聚乙烯(PE-BLD)。聚烯烃，即单烯烃聚合物，尤其聚乙烯和聚丙烯，可以通过不同的、和尤其是通过以下方法制备a)自由基聚合(一般地在高压和高温下)。
b)催化聚合，使用一般地包含一种或多种周期表中族IVb、Vb、VIb或者VIII的金属的催化剂。这些金属通常具有一个或多个配位体，一般地为氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基，其既可以是π-配位也可以是σ-配位。这些金属配合物可以是自由形式的或者固定在载体上，一般地固定在活化氯化镁、钛氯化物、氧化铝或者氧化硅上。这些催化剂可以是在聚合介质中可溶解的或者不溶解的。所述催化剂可以在聚合中单独使用，或者可以使用其他活化剂，一般地为金属烷基化物、烷基金属卤化物、烷基金属氧化物或者金属alkyloxanes，所述金属为周期表中族Ia、IIa和/或IIIa的元素。所述活化剂可以方便地用其他酯、醚、胺或者甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称作Phillips，Standard Oil Indiana，Ziegler(-Natta)，TNZ(DuPont)，茂金属或者单中心催化剂(SSC)。
2.在1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯(例如PP/HDPE，PP/LDPE)的混合物和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃互相的或者与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物、线型低密度聚乙烯(PE-LLD)及其与低密度聚乙烯(PE-LD)的混合物，丙烯-丁烯-1共聚物，丙烯-异丁烯共聚物，乙烯-丁烯-1共聚物，乙烯-己烯共聚物，乙烯-甲基戊烯共聚物，乙烯-庚烯共聚物，乙烯-辛烯共聚物，丙烯-丁二烯共聚物，异丁烯-异戊二烯共聚物，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和其与一氧化碳的共聚物或者乙烯-丙烯酸共聚物和其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯烃例如己二烯、二环戊二烯或者乙叉基-降冰片烯的三元共聚物；和这类共聚物彼此的混合物和与上述1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯-乙烯-丙烯共聚物，PE-LD-乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，PE-LD-乙烯-丙烯酸共聚物，PE-LLD-乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，PE-LLD-乙烯-丙烯酸共聚物和交替或者无规的聚亚烷基-一氧化碳共聚物及其与其它聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.烃类树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改性产品(例如增粘剂)和聚亚烷基和淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯，聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或者α-甲基苯乙烯与二烯烃或者丙烯酸类衍生物的共聚物，例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷基酯、苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-马来酸酐、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸甲酯；高冲击强度苯乙烯共聚物与其它聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或者乙烯-丙烯-二烯烃三元聚合物的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯，苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯或者苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯。
7.苯乙烯或者α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯上接枝，苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯上接枝或者在聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝；苯乙烯和丙烯腈(或者甲基丙烯腈)在聚丁二烯上接枝；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上接枝；苯乙烯和马来酸酐在聚丁二烯上接枝；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或者马来酰亚胺在聚丁二烯上接枝；苯乙烯和马来酰亚胺在聚丁二烯上接枝；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上接枝；苯乙烯和丙烯腈在乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物上接枝；苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或者聚甲基丙烯酸烷基酯上、苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯-丁二烯共聚物上接枝，以及其与6)中列出的共聚物的混合物，被称为ABS、MBS、ASA或者AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤素聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、氯化或者磺氯化聚乙烯，乙烯和氯代乙烯的共聚物，表氯醇均聚物和共聚物，尤其是含卤素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯以及其共聚物，例如氯乙烯-偏二氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯或者偏二氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
9.衍生自α，β-不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，其用丙烯酸丁酯进行冲击改性。
10.在9)中提及的单体互相或者与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈-烷氧基烷基丙烯酸酯或者丙烯腈-乙烯基卤化物的共聚物或者丙烯腈-甲基丙烯酸烷基酯-丁二烯三元共聚物。
11.衍生自不饱和醇和胺或者其酰基衍生物或者缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯基酯、聚乙烯基马来酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚烯丙基邻苯二甲酸酯或者聚烯丙基蜜胺；以及其与上述1中提到的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物，例如聚二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或者其与双缩水甘油基醚的共聚物。
13.聚缩醛，例如聚甲醛和那些包含环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或者MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚与苯乙烯聚合物或者聚酰胺的混合物。
15.衍生自一方面为羟基终端的聚醚、聚酯或者聚丁二烯和另一方面为脂肪族或者芳香族聚异氰酸酯的聚氨酯，以及其前体。
16.聚酰胺和共聚酰胺，其衍生自二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或者相应的内酰胺，例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、从间二甲苯二胺和己二酸开始的芳族聚酰胺；用己二胺和间苯二酸或者/和对苯二酸和有或者没有弹性体作为改性剂制备的聚酰胺，例如聚2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二酰二胺或者聚间亚苯基间苯二酰二胺；以及上述的聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或者化学地键接或者接枝的弹性体的嵌段共聚物；或者与聚醚例如与聚乙二醇、聚丙二醇或者聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或者ABS改性的聚酰胺或者共聚酰胺；和在加工中缩合的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺和聚苯并咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或羟基羧酸或者相应的内酯的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚亚烷基萘二甲酸酯和聚羟基苯甲酸酯，以及衍生自羟基终端的聚醚的嵌段共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或者MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。
21.衍生自一方面为醛和另一方面为酚、脲和蜜胺的交联聚合物，例如苯酚/甲醛树脂，脲/甲醛树脂和蜜胺/甲醛树脂。
22.干性和非干性的醇酸树脂。
23.衍生自饱和和不饱和二羧酸与多元醇和作为交联剂的乙烯基化合物的共聚酯的不饱和聚酯树脂，以及其具有低可燃性的含卤素的改性物。
24.衍生自取代的丙烯酸酯的可交联的丙烯酸树脂，例如环氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或者聚酯丙烯酸酯。
25.用三聚氰胺树脂、尿素树脂、聚异氰酸酯或者环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸系树脂。
26.衍生自聚环氧化物的交联环氧树脂，衍生自二缩水甘油醚或脂环族二环氧化物。
27.天然的聚合物，例如纤维素、橡胶、明胶和其以聚合物均相方式化学地改性的相应衍生物，例如醋酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素、或者纤维素醚例如甲基纤维素；以及松香和其衍生物。
28.上述的聚合物共混物，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或者ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6.6和共聚物，PA/PE-HD，PA/PP，PA/PPO。
29.自然存在和合成的有机材料，其为纯单体的化合物或者这类化合物的混合物，例如矿物油、动物和植物脂肪、油和蜡，或者基于合成酯(例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或者偏苯三酸酯)以及合成酯的混合物的油、脂肪和蜡，其中具有任何重量比的矿物油，一般地用作纺丝组合物的那些，以及这类材料的水乳液。
30.天然或者合成橡胶的水乳液，例如天然胶乳或者羧基苯乙烯/丁二烯共聚物乳胶。
其他添加剂可以存在于这些聚合物，例如抗氧剂、光稳定剂(UV吸收剂和/或HALS化合物)、金属减活剂、过氧化物降解剂、聚酰胺稳定剂、碱性辅助稳定剂、成核剂、填料、增强剂、增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料和染料、光学增亮剂、阻燃剂、抗静电剂、发泡剂等等。
这些其他添加剂可以在本发明的混合物加入之前、同时或者之后加入到聚合物。如本发明的混合物一样，这些添加剂可以固体、溶液或者熔体计量，或者以固体或者液体混合物或者母料或者提浓物形式计量，既可以分批地也可以连续地计量。
本发明还包括自上述聚合物经成形加工得到的产品，该聚合物包含本发明的混合物和至少一种提及的其它添加剂。
通过以下实施例说明按照本发明制备的混合物的有利作用。
实施例1从三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(组分1)和三苯基膦烷(组分2)制备本发明的混合物在具有搅拌器(具有精密玻璃密封套)的250ml烧瓶中，在惰性气体(N2)下，将三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(组分1)和三苯基膦烷(组分2)的粉末状的混合物，以如下的每种混合比例，在190℃温度下在搅拌下熔融和均化。将得到的混合物熔体倾倒在瓷皿中，其冷却后硬化。每批的规模是100g。
表1本发明混合物(1)中组分1和2的量
实施例2从双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯(组分1)和三苯基膦烷(组分2)制备本发明的混合物在具有搅拌器(具有精密玻璃密封套)的250ml烧瓶中，在惰性气体(N2)下，将双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇基二亚磷酸酯(组分1)和三苯基膦烷(组分2)的粉末状的混合物，以如下的每种混合比例，在190℃温度下在搅拌下熔融和均化。将得到的混合物熔体倾倒在瓷皿中，其冷却后硬化。每批的规模是100g。
表2本发明混合物(2)中组分1和2的量
实施例3从四(2，4-二叔丁基苯基)联苯基-二亚膦酸酯(Sandostab P-EPQ中的主要组分，使用的，CLARIANT AG)(组分1)和三苯基膦烷(组分2)制备本发明的混合物在具有搅拌器(具有精密玻璃密封套)的250ml烧瓶中，在惰性气体(N2)下，将Sandostab P-EPQ(组分1)和三苯基膦烷(组分2)的粉末状的混合物，以如下的每种混合比例，在190℃温度下在搅拌下熔融和均化。将得到的混合物熔体倾倒在瓷皿中，其冷却后硬化。每批的规模是100g。
表3本发明混合物(3)中组分1和3的量
实施例4为了制备按照本发明稳定的聚合物(4a)，将100份的聚丙烯(eltex P HL 001PF，Solvay)0.05份的Irganox 10100.10份的硬脂酸钙和0.04份的本发明混合物(1a)其为粉末形式，在混合机中混合，然后通过在温和条件下在单螺杆挤出机(Collin，210℃，80/min，compr.1∶3，模头4mm)中挤出使其均化，然后将得到的聚合物挤出物切粒。类似地从混合物(1b)到(1e)制备稳定的聚合物(4b)到(4e)。
为了研究熔体流动稳定化和颜色稳定化，将这些稳定的聚合物(4a)到(4e)在单螺杆挤出机(Gttfert Extrusiometer，50/min，compr.1∶3，模头2mm)中于270℃进行5-次挤出。按照ASTM 1238，条件L(230℃/2.16kg)的熔体流动指数(MFI)和按照DIN 6167的黄度指数(YI)在第五次通过之后测定。得到的结果示于下表。
表4使用0.04份混合物(1a)到(1e)的PP的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例5以类似于实施例4中的方式从混合物(1a)到(1e)制备稳定的聚合物(5a)到(5e)，浓度为0.07份本发明混合物，并进行相应的试验。得到的结果示于下表。
表5使用0.07份混合物(1a)到(1e)的PP的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例6以类似于实施例4中的方式从混合物(2a)到(2e)制备稳定的聚合物(6a)到(6e)，浓度为0.04份本发明混合物，并进行相应的试验。得到的结果示于下表。
表6使用0.04份混合物(2a)到(2e)的PP的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例7以类似于实施例4中的方式从混合物(2a)到(2e)制备稳定的聚合物(7a)到(7e)，浓度为0.07份本发明混合物，并进行相应的试验。得到的结果示于下表。
表7使用0.07份混合物(2a)到(2e)的PP的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例8以类似于实施例4中的方式从混合物(3a)到(3e)制备稳定的聚合物(8a)到(8e)，浓度为0.04份本发明混合物，并进行相应的试验。得到的结果示于下表。
表8使用0.04份混合物(3a)到(3e)的PP的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例9以类似于实施例4中的方式从混合物(3a)到(3e)制备稳定的聚合物(9a)到(9e)，浓度为0.07份本发明混合物，并进行相应的试验。得到的结果示于下表。
表9使用0.07份混合物(3a)到(3e)的PP的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
正如实施例(4)到(9)的结果清楚地说明的，所有这些本发明混合物(1)到(3)用作稳定剂具有明显的协同性，如果将结果用图表表示(MFI和YI分别对混合物中组分浓度)，更能说明这一点。在所有情况下，测定性能(MFI值或者YI值)的曲线远远低于理论预想的连接单独组分的直线，即混合物的性能比预期的好得多。
实施例10从三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(组分1)和双(二苯基膦基)-2，2-二甲基丙烷(组分2)制备本发明的混合物
在具有搅拌器(具有精密玻璃密封套)的250ml烧瓶中，在惰性气体(N2)下，将三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(组分1)和双(二苯基膦基)-2，2-二甲基丙烷(组分2)的粉末状的混合物，以如下的每种混合比例，在190℃温度下在搅拌下熔融和均化。将得到的混合物熔体倾倒在瓷皿中，其冷却后硬化。每批的规模是50g。
表10本发明混合物(10)中组分1和2的量
实施例11从三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(组分1)和1，1，1-三(二苯基膦基甲基)丙烷(组分2)制备本发明的混合物在具有搅拌器(具有精密玻璃密封套)的250ml烧瓶中，在惰性气体(N2)下，将三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(组分1)和1，1，1-三(二苯基膦基甲基)基丙烷(组分2)的粉末状的混合物，以如下的每种混合比例，在190℃温度下在搅拌下熔融和均化。将得到的混合物熔体倾倒在瓷皿中，其冷却后硬化。每批的规模是50g。
表11本发明混合物(11)中组分1和2的量
实施例12为了制备按照本发明稳定的聚合物(12a)，将100.00份的线性低密度聚乙烯(LLDPE)0.05份的Hostanox O 160.10份的硬脂酸钙和0.04份的本发明混合物(10a)其为粉末形式，在混合机中混合，然后通过在温和条件下在单螺杆挤出机(Haendle，KPS25，210℃，80/min，compr.1∶3，模头4mm)中挤出使其均化，然后将得到的聚合物挤出物切粒。类似地从混合物(10b)到(10e)制备稳定的聚合物(12b)到(12e)。
为了研究熔体流动稳定化和颜色稳定化，将这些稳定的聚合物(12a)到(12e)在单螺杆挤出机(Gttfert Extrusiometer，70/min，compr.1∶3，模头4mm)中于240℃进行5次挤出。按照ASTM 1238，条件L(190℃/2.16kg)的熔体流动指数(MFI)和按照DIN 6167的黄度指数(YI)在第五次通过之后测定。得到的结果示于下表。
表12使用0.04份混合物(10a)到(10e)的LLDPE的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例13以类似于实施例12中的方式从混合物(10a)到(10e)制备稳定的聚合物(13a)到(13e)，浓度为0.07份本发明混合物，并进行相应的试验。得到的结果示于下表。
表13使用0.07份混合物(10a)到(10e)的LLDPE的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例14以类似于实施例12中的方式从混合物(11a)到(11e)制备稳定的聚合物(14a)到(14e)，浓度为0.04份本发明混合物，并进行相应的试验。得到的结果示于下表。
表14使用0.04份混合物(11a)到(11e)的LLDPE的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例15以类似于实施例12中的方式从混合物(11a)到(11e)制备稳定的聚合物(15a)到(15e)，浓度为0.07份本发明混合物，并进行相应的试验。得到的结果示于下表。
表15使用0.07份混合物(11a)到(11e)的LLDPE的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例16以类似于实施例12中的方式从混合物(1a)到(1e)制备稳定的聚合物(16a)到(16e)，浓度为0.04份本发明混合物，并进行相应的试验。得到的结果示于下表。
表16使用0.04份混合物(1a)到(1e)的LLDPE的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例17以类似于实施例12中的方式从混合物(1a)到(1e)制备稳定的聚合物(17a)到(17e)，浓度为0.07份本发明混合物，并进行相应的试验。得到的结果示于下表。
表17使用0.07份混合物(1a)到(1e)的LLDPE的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例18为了制备按照本发明稳定的聚合物(18a)，将100.00份的高密度聚乙烯(HDPE)0.05份的Hostanox O 100.10份的硬脂酸钙和0.04份的本发明混合物(10a)其为粉末形式，在混合机中混合，然后通过在温和条件下在单螺杆挤出机(Haendle，KPS 25，210℃，80/min，compr.1∶3，模头4mm)中挤出使其均化，然后将得到的聚合物挤出物切粒。类似地从混合物(10b)到(10e)制备稳定的聚合物(18b)到(18e)。
为了研究熔体流动稳定化和颜色稳定化，将这些稳定的聚合物(18a)到(18e)在单螺杆挤出机(Gttfert Extrusiometer，70/min，compr.1∶3，模头3mm)中于240℃进行5次挤出。按照ASTM 1238，条件L(190℃/2.16kg)的熔体流动指数(MFI)和按照DIN 6167的黄度指数(YI)在第五次通过之后测定。得到的结果示于下表。
表18使用0.04份混合物(10a)到(10e)的HDPE的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例19以类似于实施例18中的方式从混合物(10a)到(10e)制备稳定的聚合物(19a)到(19e)，浓度为0.07份本发明混合物，并进行相应的试验。得到的结果示于下表。
表19使用0.07份混合物(10a)到(10e)的HDPE的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例20以类似于实施例18中的方式从混合物(11a)到(11e)制备稳定的聚合物(20a)到(20e)，浓度为0.04份本发明混合物，并进行相应的试验。得到的结果示于下表。
表20使用0.04份混合物(11a)到(11e)的HDPE的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例21以类似于实施例18中的方式从混合物(11a)到(11e)制备稳定的聚合物(21a)到(21e)，浓度为0.07份本发明混合物，并进行相应的试验。得到的结果示于下表。
表21使用0.07份混合物(11a)到(11e)的HDPE的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例22以类似于实施例18中的方式从混合物(1a)到(1e)制备稳定的聚合物(22a)到(22e)，浓度为0.04份本发明混合物，并进行相应的试验。得到的结果示于下表。
表22使用0.04份混合物(1a)到(1e)的HDPE的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
实施例23以类似于实施例18中的方式从混合物(1a)到(1e)制备稳定的聚合物(23a)到(23e)，浓度为0.07份本发明混合物，并进行相应的试验。得到的结果示于下表。
表23使用0.07份混合物(1a)到(1e)的HDPE的熔体流动稳定化和颜色稳定化结果
正如这些实施例的结果清楚地说明的，这些本发明混合物(1)到(3)以及(10)和(11)用作稳定剂具有明显的协同性，如果将结果用图表表示(MFI和YI分别对混合物中组分浓度)，更能说明这一点。在所有情况下，测定性能(MFI值或者YI值)的曲线位于较好稳定化的一侧，并因此低于(PP的MFI和所有YI)或者高于(LLDPE和HDPE的MFI)理论预想的连接单独组分的直线，即混合物的性能比根据线性内插预期的好。
权利要求
1.混合物，其包含a)至少一种选自通式(I)到(XV)化合物的化合物(在下文中称作组分1) 和b)至少一种选自通式(XVI)到(XIX)化合物的化合物(在下文中称作组分2) 其中，相互独立地，每个基团R1是C1-C24-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C30-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C30-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或者C1-C18-烷氧基取代)；R2是H、C1-C24烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C30-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C30-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或者C1-C18-烷氧基取代)；R3是n-价的基团，其类型是C1-C30-亚烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C30-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C12-亚环烷基或者C6-C24-亚芳基(如果适当被C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或者C1-C18烷氧基取代)；R4是C1-C24-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C30-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C30-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或者C1-C18-烷氧基取代)；R5是C1-C24-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C30-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C30-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或者C1-C18-烷氧基取代)；R6是C1-C24-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C30-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C30-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或者C1-C18-烷氧基取代)；A是直接键接、C1-C30-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、＞NH、＞NR1、-S-、＞S(O)、＞S(O)2、-O-；D是q-价的基团，其类型是C1-C30-亚烷基(直链，支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C30-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C12-亚环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)或者C6-C24-亚芳基(如果适当被C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12环烷基或者C1-C18烷氧基取代)、-O-、-S-；X是Cl、Br、F、OH(包括生成的互变异构形式＞P(O)H)；k为0到4；n为1到4；m为0到5；p为0或者1；q为1到5；r为3到6，其中通式(XIX)中的基团P-R6是磷杂环的构分，由从P连出的键上的*表示。
2.权利要求1的混合物，其中，相互独立地R1’是C6-C12-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C2-C24-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C12-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12烷氧基取代)；R2’是H、C1-C12-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C12-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C18-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C12-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；R3’是n-价的基团，其类型是C1-C14-亚烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C18-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C8-亚环烷基或者C6-C24-亚芳基(如果适当被C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；R4’是C1-C18-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C12-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C24-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；R5’是C8-C18-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C12-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C18-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；R6’是C5-C18-烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C12-环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C18-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；A’是直接键接、C1-C18-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、＞NH、-S-、-O-；D’是q’-价的基团，其类型是C1-C24-亚烷基(直链，支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C24-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C8-亚环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)或者C6-C24-亚芳基(如果适当也被C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；X′是F或者OH(包括生成的互变异构形式＞P(O)H)；k′为0到3；n′为1到4；m′为0到3；p′为0或者1；q′为1到4；r′为4或者5，其中通式(XIX)中的基团P-R6是磷杂环的构分，由从P连出的键上的*表示。
3.权利要求1的混合物，其中，相互独立地R1”是C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C12-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；R2”是C1-C8-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基、C1-C18-烷基芳基、C6-C12-芳基或者杂芳基、C6-C12-芳基或者杂芳基(被基团C1-C12-烷基(直链或支链)、C6-C8-环烷基或者C1-C8-烷氧基取代)；R3”是n-价的基团，其类型为C1-C12-亚烷基(直链或支链，如果适当也包含杂原子N或者P)、C1-C12-烷叉基(如果适当也包含杂原子N或者P)、C6-C8-亚环烷基或者C6-C12亚芳基(如果适当也被C1-C12-烷基(直链或支链)、C6-C8-环烷基或者C1-C8-烷氧基取代)；R4”是C1-C8-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基、C1-C18-烷基芳基、C6-C12-芳基或者杂芳基、C6-C12-芳基或者杂芳基(被基团C1-C12-烷基(直链或支链)、C6-C8-环烷基或者C1-C8-烷氧基取代)；R5”是C12-C18-烷基(直链或支链，如果适当还包含杂原子N、O、P、S)、C6-C8-环烷基、C1-C12-烷基芳基、C6-C18-芳基或者杂芳基、C6-C18-芳基或者杂芳基(被基团C1-C8-烷基(直链或支链)、C6-C8-环烷基或者C1-C8-烷氧基取代)；R6”是C5-C12-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基、C1-C12-烷基芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基、C6-C24-芳基或者杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；A”是直接键接、C1-C18-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、＞NH、-S-、-O-；D”是q”-价的基团，其类型是C1-C24-亚烷基(直链，支链，如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C1-C24-烷叉基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)、C5-C8-亚环烷基(如果适当也包含杂原子N、O、P、S)或者C6-C24-亚芳基(如果适当也被C1-C18烷基(直链或支链)、C5-C8-环烷基或者C1-C12-烷氧基取代)；X”是F或者OH(包括生成的互变异构形式＞P(O)H)；k”为0到3；n”为1到4；m”为0到3；p”为0或者1；q”为1到4；r”为4或者5，其中通式(XIX)中的基团P-R6是磷杂环的构分，由从P连出的键上的*表示。
4.权利要求1的混合物，其中混合物中组分1的重量比为1到99重量％、优选5到95重量％、特别优选10到90重量％和混合物中组分2的重量比为99到1重量％、优选95到5重量％、特别优选90到10重量％。
5.用于在热氧化降解方面稳定聚合物的方法，其包括加入和结合基于被稳定的聚合物为0.001到5重量％、优选0.005到3重量％、特别优选0.01到2重量％的量的按照权利要求1的混合物，该混合物为固体或者液体/熔融形式、溶液或者固体母料形式。
全文摘要
本发明涉及协同混合物，其包含a)至少一种选自以下的化合物通式(I)到(V)的亚磷酸酯、通式(VI)到(IX)和(XV)的亚膦酸酯、通式(X)和(XI)的二/低聚亚膦酸酯和通式(XII)到(XIV)的次膦酸酯；和b)至少一种选自以下的化合物通式(XVI)的膦烷、通式(XVII)和(XVIII)的二/低聚膦烷和通式(XIX)的环膦烷，和涉及通过加入和结合该类型的协同混合物在热氧化降解方面稳定聚合物的方法。
文档编号C09K15/32GK1441827SQ01812710
公开日2003年9月10日 申请日期2001年7月13日 优先权日2000年7月14日
发明者P·施塔尼克 申请人:克莱里安特财务(Bvi)有限公司