液晶聚合物层压体的制造方法

文档序号:3737986阅读:231来源:国知局

专利名称::液晶聚合物层压体的制造方法
技术领域
:本发明涉及液晶聚合物层压体的制造方法。
背景技术
:对光学薄膜提出了大面积化、薄型化的要求。作为以液晶物质为构成材料的光学各向异性(anisotropy)薄膜的制造方法,已知有一种将聚合性液晶组合物涂布于基板上之后使之聚合的方法。在该制造方法中公开了,为了消除在涂布聚合性液晶组合物时所发生的膜厚不均匀、取向不均匀,将表面活性剂或流平剂添加到聚合性液晶组合物中的方法(参照专利文献1和2)。然而,目前的表面活性剂和流平剂与液晶组合物的相容性低,有时引起取向紊乱。另外,在将聚合性液晶组合物涂布于基板上并在室温下放置时,有时会析出晶体。即,具有不能获得透明薄膜的问题。另一方面,还已知有一种将预先聚合而获得的液晶聚合物夹持在两张带有取向膜的基板之间,并进行热处理而获得光学薄膜的方法(参照专利文献3)。另外,已知的是,通过用溶液流延法将液晶聚合物成膜并进行热处理,可以获得单轴取向的薄膜(参照专利文献4)。专利文献1:日本特开平8-231958号公报专利文献2:日本特开平11-148080号公报专利文献3:日本特开平4-16916号公报专利文献4:日本特开2004-77719号公报
发明内容制脾船迪、nl题在将液晶聚合物夹持在两张带有取向膜的基板之间时,液晶聚合物可以获得均匀的取向状态,但在将液晶聚合物负载于一张带有取向膜的基板表面上时,液晶聚合物难以获得均匀的取向状态。尤其,自由表面侧的液晶聚合物的介晶基元(mesogenic)的取向难以变成恒定,结果,在液晶聚合物薄膜的自由表面侧产生了取向方向不同的多个域(domain)。另外,由于产生取向方向不同的多个域,出现了不能获得液晶聚合物的透明薄膜的问题。本发明的课题是提供能以良好的生产率制造含有被控制为均匀取向状态的液晶聚合物且透明性优异的液晶聚合物层压体的方法,该方法可以制造大面积的液晶聚合物层压体。肝碰l、口扁勺錄本发明的要旨如下〈1〉一种液晶聚合物层压体的制造方法,其特征在于,所述液晶聚合物层压体具有基板、含有液晶聚合物的层、以及含有非液晶性的被覆聚合物的层,所述液晶聚合物层压体的制造方法具有以下工序在基板表面上形成含有液晶聚合物的层的工序;在含有液晶聚合物的层上形成含有被覆聚合物的层的工序;在被覆聚合物的玻璃化转变点以上或熔点以上且液晶聚合物的清亮点以下的温度下进行热处理的工序。〈2〉根据上述〈1〉所述的制造方法,其中,基板表面是取向的表面。〈3>根据上述〈1>或〈2>所述的制造方法,其中,在含有液晶聚合物的层上形成含有被覆聚合物的层的工序是将含有基本上不溶解液晶聚合物的溶剂和被覆聚合物的液体涂布在所述含有液晶聚合物的层上并除去溶剂而形成含有被覆聚合物的层的工序。〈4>根据上述〈3>所述的制造方法,其中,所述基本上不溶解液晶聚合物的溶剂是含氟溶剂。〈5>根据上述〈1>〈4>的任一项所述的制造方法,其中,所述被覆聚合物是非晶态聚合物。〈6>根据上述〈1>〈5>的任一项所述的制造方法,其中,所述被覆聚合物是含氟聚合物。〈7>根据上述〈6>所述的制造方法,其中,所述含氟聚合物是含有来源于下式(1)所示单体的单体单元的聚合物CH2=CX-C00-(CH2)2_(CF2)p-F(1)其中,式中的符号如下所述X是氢原子、氯原子或甲基;p是4、5或6。〈8>根据上述〈1>〈5>的任一项所述的制造方法,其中,所述被覆聚合物是硅酮系聚合物。〈9>根据上述〈1>〈8>的任一项所述的制造方法,其中,所述液晶聚合物是含有来源于下式(3)所示单体的单体单元的聚合物CH2=CRLC00-[(CH2)迈-(CF2)r-(CH2)n-0]t-EH(E2)h-(G2)w-(E3)k-E4-R3(3)其中,式中的符号如下所述W是氢原子或甲基;R3是碳数18的可以被氟原子取代的烷基、碳数18的可以被氟原子取代的烷氧基、或者氟原子;E1、E2、E3、E4各自独立地为1,4_亚苯基或反式_1,4_亚环己基,键合于该基团中的碳原子上的氢原子可以被碳数110的烷基、碳数110的烷氧基、或者氟原子取代;G1、62各自独立地为-C00-或-OCO-(其中,这些氧羰基的碳原子不键合于1,4_亚苯基上);m是06的整数;r是06的整数;n是06的整数;其中m+r+n是1以上的整数,r=0时,m+n是10以下的整数;t是0或l;h是0或1;k是0或1;v是0或1;w是0或l,其中v+w是0或1。〈10>根据上述〈1>〈9>的任一项所述的制造方法,其中,液晶聚合物的取向状态是与基材表面水平的取向。〈11〉一种液晶聚合物层压体,其包含在取向的基板表面上形成的含有液晶聚合物的层;在所述含有液晶聚合物的层上形成的含有被覆聚合物的层,所述液晶聚合物层压体通过在所述含有液晶聚合物的层存在于基板表面上的状态下,在被覆聚合物的玻璃化转变点以上或熔点以上且液晶聚合物的清亮点以下的温度下使所述液晶聚合物取向而形成。〈12〉根据上述〈11〉所述的液晶聚合物层压体,其中,含有被覆聚合物的层是将含有基本上不溶解液晶聚合物的溶剂和被覆聚合物的液体涂布于所述含有液晶聚合物的层上并除去溶剂而形成的层。誇效果根据本发明的制造方法,能够以良好的生产率制造透明性优异的液晶聚合物层压体,且可以制造大面积的液晶聚合物层压体。具体实施例方式在本说明书中,式(1)所示单体表示为单体(1)。其它式子所示的化合物也同样地表示。来源于聚合物中的单体的单元(重复单元)表示为单体单元。来源于单体(1)的单元表示为单体单元(l),其它单体单元也同样地表示。本说明书中所使用的术语按照下述来解释。"液晶聚合物"是指"单独可显示液晶相的聚合物"。"液晶单体"是指通过聚合而形成液晶聚合物的单体,其本身可以不必是具有液晶性的化合物。"清亮点"是指"向列相-各向同性相相转变温度",也表示为Tc。符号"Ph"表示1,4-亚苯基,还包含键合于该基团中的碳原子上的氢原子被碳数110的烷基、碳数110的烷氧基或氟原子取代的物质。符号"Cy"表示反式-1,4_亚环己基,还包含键合于该基团中的碳原子上的氢原子被碳数110的烷基、碳数110的烷氧基或氟原子取代的物质。符号"An"是"折射率各向异性"的简写。另外,下述的波长值可以包含所述值士2nm的范围。〈液晶聚合物层压体>(基板)作为本发明的基板,可以使用由有机材料、无机材料构成的各种形状的基板。作为其形状,可以是具有平面状、曲面状的表面的形状。例如,有具有平面的板状体或薄板、具有曲面作为构成部分的成形体等。也可以使用长条的片材、薄膜等。本发明的基板另外可以具有如下所述的取向膜、中间膜。构成基板的材料无论有机材料、无机材料均可使用。作为构成基板材料的有机材料,例如可以列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、乙烯/四氟乙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、聚芳酯、聚砜、三乙酰纤维素、纤维素、聚醚醚酮、聚乙烯、聚丙烯等。另外作为无机材料,可以列举出硅、玻璃、方解石等。基板具有取向的表面,在该表面上形成含有液晶聚合物的层。具有取向的表面的基板优选通过对基板表面进行取向处理来获得。可以使用例如用诸如棉、羊毛、尼龙、聚酯之类的纤维等进行摩擦(Rubbing)处理的基板;表面上形成了有机薄膜且用布等进行摩擦处理的基板;具有斜蒸镀(obliqueevapOratiOn)Si02的取向膜的基板等。通过准备进行这种取向处理的基板,在该取向处理的表面上配置液晶聚合物,由此,与基板表面接合的液晶聚合物变成取向的状态。通过用诸如棉、羊毛、尼龙、聚酯之类的纤维等对基板进行摩擦而没有获得适当的取向性时,按照公知的方法,可以在基板表面上形成聚酰亚胺薄膜或聚乙烯醇薄膜等有机薄膜,再用布等对该有机薄膜进行摩擦。为了提高液晶聚合物的涂布性、附着性,有效的是,在基板上设置聚酰亚胺薄膜等中间层。在液晶聚合物与基板的附着性不良的情况下,作为提高附着性的方法,设置聚酰亚胺薄膜等中间层是有效的。(液晶聚合物)作为本发明的液晶聚合物,可以使用公知的液晶聚合物。可以是主链型液晶聚合物、侧链型液晶聚合物的任何一种。尤其,侧链型液晶聚合物是优选的。本发明的液晶聚合物优选具有玻璃化转变点(Tg)。没有玻璃化转变点的结晶性聚合物容易析出晶体,由液晶聚合物形成的液晶聚合物层压体的透明性有可能降低。本发明的液晶聚合物的清亮点(Tc)优选为8(TC以上,特别优选为IO(TC以上。对清亮点的上限没有特定限制,但优选为25(TC。另外,液晶聚合物优选具有宽的显示近晶型(smectic)液晶性的温度范围。显示近晶型液晶性的温度也优选为8(TC以上,特别优选为IO(TC以上。由于清亮点(Tc)和显示近晶型液晶性的温度范围的上限为上述温度,由液晶聚合物形成的液晶聚合物层压体的温度带来的特性变化减小。本发明的液晶聚合物的数均分子量优选为3,00050,000,更优选为5,00030,000,进一步优选为5,00020,000。分子量过小时,存在容易产生结晶性的倾向,使用液晶聚合物所形成的液晶聚合物层压体的透明性有可能降低。分子量过大时,取向控制需要时间,存在液晶取向度降低的倾向,结果,液晶聚合物层压体的透明性有可能降低。数均分子量通过凝胶渗透色谱法以聚苯乙烯作为标准物质来测定。本发明的液晶聚合物优选是由将一种以上液晶单体聚合而获得的均聚物或共聚物构成的侧链型液晶聚合物。通过使用作为具有介晶基元和在介晶基元的一端的聚合性基团的化合物的液晶单体,可以获得侧链型液晶聚合物。液晶单体中的聚合性基团的数目优选是1个。该液晶单体与具有2个以上聚合性基团的单体共聚时,所获得的液晶聚合物形成具有交联结构的聚合物,溶剂溶解性、热塑性降低,由此本发明的液晶聚合物优选是基本上不将具有2个以上聚合性基团的单体共聚而获得的液晶聚合物。作为聚合性基团,选自丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的聚合性基团(以下称为"(甲基)丙烯酰氧基")是优选的。此外,也可以是乙烯基、乙烯氧基、烯丙基、烯丙氧基、异丙烯基、异丙烯氧基等。液晶单体中的介晶基元优选具有2个以上六员环线性连接的结构。作为连接六员环的连接基,有单键、-C00-、-0C0-、-cec-、-ch^h厂等。作为六员环,除了Ph、Cy以外,有吡啶2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、1,4-亚环己烯基、反式-1,3-二噁烷-2,5-二基等。作为六员环,Ph和Cy是特别优选的。介晶基元中的六员环的数目更优选为25个,3或4个是特别优选的。在将两种以上液晶单体共聚时,优选的是,将两种以上在介晶基元中具有3或4个六员环的液晶单体共聚,或者以介晶基元中具有3或4个六员环的液晶单体作为主要成分(按摩尔比计,超过50%的比例)与介晶基元中具有2个六员环的液晶单体共聚。介晶基元的没有聚合性基团的端部,可以具有烷基、氟原子等卤素原子、烷氧基、氰基等。烷基、烷氧基的碳数优选为20以下,另外它的一部分氢原子或全部氢原子可以被氟原子取代。液晶单体中的聚合性基团优选是(甲基)丙烯酰氧基。(甲基)丙烯酰氧基可以直接键合于介晶基元的六员环上。另外,可以通过二价间隔基(spacer)键合于介晶基元的六员环上。二价间隔基优选是从二醇除去一方((甲基)丙烯酰氧基键合侧)的羟基和另一方(介晶基元键合侧)的羟基的氢原子而获得的二价有机基团。作为该二醇,烷烃二醇、多氟烷烃二醇、聚亚烷基二醇是优选的。其碳数优选为212,特别优选为28。作为聚亚烷基二醇,有聚乙二醇、聚丙二醇、聚-1,4-丁二醇等碳数26的亚烷基二醇的多聚体。作为液晶单体,下述式(2)所示的化合物(以下称之为单体(2))是优选的。本发明的液晶聚合物优选是包含一种以上来源于该单体(2)的单体单元、即单体单元(2)的聚合物。单体单元(2)相对于聚合物中的全部单体单元的比例优选为60100mol^,更优选为80100mol%。CH2=CW-COO-(L-0),A1—(B1)b_(A2)c_(B2)d_(A3)e_A4-R2(2)其中,式中的符号如下所述。W是氢原子或甲基。R2是碳数18的可以被氟原子取代的烷基、碳数18的可以被氟原子取代的烷氧基、氟原子、氯原子或氰基。A1、A2、A、W各自独立地为1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,键合于该基团中的碳原子上的氢原子可以被碳数110的烷基、碳数110的烷氧基或氟原子取代。B'、B2各自独立地为-C00-、-0C0-、-C三C-、_CH2CH2-、-(CH2)4-、-CH20-、-0CH2-、_CH=CH-或-CF=CF-。L是碳数28的亚烷基、碳数28的多氟亚烷基或_(R40)f-R4-(其中R4是碳数24的亚烷基,f是1以上的整数且是使得该基团的全部碳数为12以下的数)。ae各自独立地为0或1。作为本发明的液晶聚合物,进一步优选对蓝色激光(波长300450nm)的吸收少的液晶聚合物。具体地说,将液晶聚合物的四氢呋喃溶液(浓度10—5mol/L)投入到lcm见方的容器池中,用UV-VIS光谱测定器测定时,在300nm处的吸光度优选为0.1以下。作为对蓝色激光的耐久性高的液晶聚合物,已知有与本发明人等的发明有关的下述文献中记载的液晶聚合物。作为本发明的液晶聚合物,在这些文献中记载的对蓝色激光的耐久性高的液晶聚合物是优选的W02006/001096号小册子、W02006/001097号小册子、日本特开2006-219524号公报、日本特开2006-219533号公报、W02007/046294号小册子、日本特开2007-169363号公报。作为用于获得对蓝色激光的耐久性高的液晶聚合物的液晶单体,根据本发明人等的研究,优选为下述单体具有包含25个六员环的介晶基元,该25个六员环中的至少一个是Ph,其它中的至少一个是Cy,连接该六员环的连接基是选自单键、-COO-、-OCO-、-CeC-、-CH2CH2-中的连接基。而且,优选的是,在介晶基元中,不具有直接连接于Ph上的羰基(即,作为连接基的氧羰基的碳原子不键合于Ph上),且不具有直接连接于Ph上的氰基。由具有直接连接于Ph上的羰基(s卩,41!-0:=0)0-结构的>。=o)、氰基的单体获得的液晶聚合物对蓝色激光的耐久性低,难以将该液晶聚合物用于利用蓝色激光的用途。优选的是下述单体具有包含3或4个六员环的介晶基元,该3或4个六员环中的23个是Ph且具有一个Cy,连接该六员环的2或3个连接基全部是单键、或者一个连接基是-coo-或-oco-,其它连接基为单键。作为对蓝色激光的耐久性高的液晶聚合物,含有一种以上来源于下述式(3)所示液晶单体(以下称之为单体(3))的单体单元的聚合物是优选的。其中,式(3)中的符号W、R^E工E^m、r、n、h、k如以前所定义。单体(3)本身未必一定显示液晶相,聚合之后的聚合物也可能显示液晶相。单体单元(3)相对于聚合物中的全部单体单元的比例优选为80100mol^,更优选为95100mol%。基本上仅由单体单元(3)构成的液晶聚合物是最优选的。CH2=CR工-C00—[(CH2)迈-(CF2)r_(CH2)n_0]「E1—(G1)v_(E2)h_(G2)w_(E3)k_E4-R3(3)。单体(3)的R1是氢原子或甲基。R1为氢原子时,单体(3)聚合而获得的液晶聚合物的玻璃化转变点变低,取向控制变得容易,因此是优选的。单体(3)的R3是碳数18的可以被氟原子取代的烷基、碳数18的可以被氟原子取代的烷氧基或氟原子。由此,单体(3)共聚而获得的液晶聚合物的显示液晶相的温度范围变宽。在R3为烷基或烷氧基的情况下,碳数优选为38,更优选为35,在为直链结构时,液晶聚合物显示液晶相的温度范围尤其可以变大。E1、E2、E3、E4各自独立地为1,4-亚苯基或反式_1,4_亚环己基,键合于该基团中的碳原子上的氢原子可以被碳数110的烷基、碳数110的烷氧基或氟原子取代。尤其优选的是,1,4-亚苯基中的键合于碳原子上的氢原子中的一个或两个被甲基或氟原子取代。在取代的情况下,液晶聚合物的结晶性容易变低,因此容易获得雾度(haze)低的液晶聚合物层压体。G1、G2各自独立地为氧羰基(-C00-或-0C0-),从对蓝色激光的耐久性的观点来看,必要的是,该氧羰基的碳原子不键合于Ph上。因此,存在氧羰基的单体(3)中,该羰基的碳原子键合于Cy上。该氧羰基的氧原子的结合臂可以与Ph键合。单体(3)中存在-coo-或-oco-时,介晶基元结构中产生弯曲部,有可能容易产生液晶性。m、r禾Pn各自独立地为06的整数,m+r+n是1以上的整数。r=0时,m+n是10以下的整数,更优选为26的整数。r>0时,r优选为26,m和n为l3且优选是相等的数值。从可以扩大液晶聚合物显示液晶相的温度范围以及取向控制变容易考虑,t优选9为1。t也可以为O,但在选择该单体作为共聚单体的一种时,基于该单体的单体单元优选是聚合物的全部单体单元中10mol^以下。h禾Pk各自是0或l,h+k优选为1或2。在六员环的数目增多时,液晶聚合物变得很难有熔点,因此容易获得雾度低的光学各向异性膜。因此,六员环的数目(h+k+2)优选为3或4。v和w各自是O或l。其中,v+w是0或l。即,v和w均为O,或者一个是l,另一个是O。在单体(3)中,作为由-(CH丄-(CF丄-(CH丄-构成的部分的优选例子,可以列举出以下部分。-(CH2)2-、-(CH2)4-、-(CH2)6_、_CH2_(CF2)2_CH2-、_CH2_(CF2)4_CH2-、_CH2_(CF2)6_CH在单体(3)中,作为由-£1-(61),-(£2)11-(。1-(£3)1^4-构成的部分的优选例子,可以列举出以下部分。-Ph-Ph-、-Ph-Cy-、-Cy-Ph-、-Ph-Cy-Ph-、-Ph-Ph-Cy-、-Cy-Ph-Ph-、-Ph-Cy-Ph-Ph-、-Ph-OCO-Cy-、-Cy-COO-Cy-Ph-、-Cy-OCO-Cy-Ph-、-Ph-OCO-Cy-Ph-、-Ph-OCO-Cy-Cy-、-Ph-Cy-COO-Cy-Ph-、-Ph-Cy-OCO-Cy-Ph-。在单体(3)中,作为-R3的优选例子,可以列举出以下基团。_C3H7、_C4H9、_C5Hn、_C6H13、_C7H15、_C8H17、_OC3H7、_0C4H9、_OC5Hu、_OC6H13、_OC7H15、-OC8H17。更优选的单体(3)是E1和E4为Ph且具有一个Cy、具有总共3个六员环、t是1的化合物,或者,E1和E4以及另外一个是Ph且具有一个Cy、具有总共4个六员环、t是1的化合物。这些化合物中的除E4以外的一个Ph具有甲基或氟原子,RS是碳数6以下的烷基。而且,这些化合物没有G1、G2(即,v+w=0)。本发明的液晶聚合物优选是具有两种以上单体单元(3)的聚合物。该液晶聚合物不仅对蓝色激光的耐久性优异,而且可以形成结晶性低、透明性高的液晶聚合物层压体,另外,显示液晶相的温度范围也很宽。该液晶聚合物的优选数均分子量与前述相同。作为单体(3)的两种以上,优选是由-£1-(61),-(£2)11-(62)1-^3)1;-£4-构成的部分不同的两种,六员环数目不同的两种是更优选的。从结晶性低、显示液晶相的温度范围宽的观点来看,本发明的液晶聚合物优选是以至少一种具有3个六员环的单体(3)(h或k是0)和至少一种具有4个六员环的单体(3)(h和k是1)作为必需成分共聚而获得的聚合物。液晶聚合物可以通过用溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等常用聚合方法将液晶单体聚合来获得。为了控制分子量,溶液聚合是优选的。作为用于溶液聚合的溶剂,可以列举出二甲基甲酰胺、甲苯等。在进行溶液聚合时,优选使用热聚合引发剂,偶氮类的引发剂是更优选的。可以使用一种或两种以上热聚合引发剂。相对于液晶单体的总量,热聚合引发剂的量优选为0.15质量%,更优选为0.32质量%。所得液晶聚合物可以原样或在进行纯化等之后用于形成含有液晶聚合物的层。(液晶聚合物层)含有液晶聚合物的层(以下称之为液晶聚合物层)可以仅由上述液晶聚合物形成,也可以由包含用于使液晶聚合物的功能发挥的添加剂(手性剂(chiralagent)、二色10性色素等)的上述液晶聚合物形成。另外,可以进一步将其它成分与液晶聚合物混合。作为其它成分,可以列举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等。在使用紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等作为其它成分时,相对于液晶聚合物,这些成分的量优选为5质量%以下,特别优选为2质量%以下。液晶聚合物层优选通过将液晶聚合物的溶液涂布于基板表面上并除去溶剂来形成。在形成含有添加剂、其它成分的层的情况下,也优选使用与液晶聚合物一起溶解在溶剂中的溶液。在形成熔点低且低粘度的熔融液的液晶聚合物的情况下,还可通过涂布熔融液来形成液晶聚合物层。作为溶剂,只要可溶解液晶聚合物等,就可以使用。例如,可以使用烃类溶剂、醚类溶剂、氯化烃类溶剂、酯类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂、酰胺类溶剂等通常用于溶解聚合物的溶齐U。具体地说,可以列举出甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿等。溶剂可以单独使用或将多种组合使用,考虑到蒸气压和液晶聚合物的溶解性,可以适当选择。对溶解了液晶聚合物的溶液中的液晶聚合物浓度没有特定限制,但优选为540质量%。浓度过高时,难以获得均匀的层,而在浓度过低时,有可能难以获得目标厚度的层。所形成的液晶聚合物层的厚度优选为O.120iim,更优选为0.510iim,进一步优选为17iim。在比0.1iim薄时,所表现的光学特性变小,而在超过20iim时,难以取向,因此不优选。(被覆聚合物)本发明的被覆聚合物是非液晶性的。在被覆聚合物具有液晶性时,空气界面侧的液晶产生取向不均匀,不能获得透明的膜。作为被覆聚合物,可以使用各种聚合物,只要其满足后述的玻璃化转变点、熔点的条件。被覆聚合物可以是非晶态的,也可以是结晶性的。从容易获得其与液晶聚合物的透明层压物(从不易扰乱下层的液晶聚合物层的取向考虑)、被覆聚合物的相变化前后的体积变化较少的观点考虑,被覆聚合物更优选是非晶态的(不具有熔点)。进而,非晶态聚合物中,玻璃化转变点前后的线性膨胀系数的变化小的那些是优选的。另外,被覆聚合物优选是线性聚合物,但也可以是具有交联的聚合物。被覆聚合物层优选通过被覆聚合物溶液的涂布和干燥来形成。因此,在该情况下,被覆聚合物需要具有溶剂可溶性。溶剂可溶性的聚合物通常是线性聚合物,但即便是具有交联的聚合物只要具有溶剂可溶性,也可以使用。另外,被覆聚合物层的形成不限于通过被覆聚合物溶液的涂布和干燥的方法。例如,在形成熔点低且粘度低的熔融液的被覆聚合物且该熔融液基本上不溶解液晶聚合物时,还可以通过涂布熔融液来形成被覆聚合物层。此外,可以将固化性树脂涂布于液晶聚合物层上并使之固化来形成被覆聚合物层。固化性树脂是包含聚合性低聚物、单体的常温固化性、热固化性或光固化性的化合物或组合物。在该固化性树脂为液态固化性树脂时,可以不使用溶剂而在液晶聚合物层上涂布,并在液晶聚合物层上使之固化。即使在使用液态固化性树脂时,也可以使用溶剂来进行涂布。另外,非液态固化性树脂可以溶解于溶剂之后进行涂布。固化性树脂的固化优选在液晶聚合物层上形成未固化的固化性树脂层之后和进行本发明的热处理之前进行。在该情况下,固化温度在热处理温度以下。另外,固化性树脂的固化也可以在本发明的热处理温度下进行。在该情况下,认为固化性树脂的固化是在将温度升高至热处理温度的阶段或热处理中的前段中发生。后述热处理的温度在被覆聚合物的玻璃化转变点以上(或熔点以上)且液晶聚合物层的液晶聚合物的清亮点(Tc)以下的温度。因此,在被覆聚合物的玻璃化转变点或熔点过高时,该玻璃化转变点或熔点与液晶聚合物的清亮点(Tc)之间的温度范围变窄,有可能难以进行热处理。因此,被覆聚合物的玻璃化转变点或熔点优选是比所被覆的液晶聚合物层的液晶聚合物的清亮点(Tc)低15t:以上的温度,尤其优选低3(TC以上的温度。被覆聚合物的玻璃化转变点可以是室温以下。更优选的液晶聚合物与被覆聚合物的组合是清亮点(Tc)为10015(TC的液晶聚合物与玻璃化转变点(或熔点)为5(TC以下的被覆聚合物的组合,以及清亮点(Tc)超过15(TC的液晶聚合物与玻璃化转变点(或熔点)为12(TC以下的被覆聚合物的组合。被覆聚合物的溶液所使用的溶剂优选是基本上不溶解本发明的液晶聚合物的溶剂。在将固化性树脂溶解于溶剂中使用时,该溶剂也优选基本上不溶解液晶聚合物的溶剂。如果溶剂为可溶解液晶聚合物的溶剂,则在液晶聚合物层表面上涂布含有被覆聚合物的液体时,有可能溶解液晶聚合物,打乱液晶聚合物层表面以及妨碍热处理时的液晶聚合物的取向。另外,有可能难以形成均匀的被覆聚合物层。即使在与固化性树脂并用的溶剂可溶解液晶聚合物的情况下,也有可能产生同样的问题。作为基本上不溶解液晶聚合物的溶剂,含氟溶剂是优选的。在被覆聚合物本身的熔融液、液态固化性树脂可溶解液晶聚合物的情况下,也有可能产生同样的问题。因而,不使用溶剂,使用被覆聚合物本身的熔融液或成为被覆聚合物的液态固化性树脂来形成被覆聚合物层时,它们优选基本上不溶解液晶聚合物。作为本发明的被覆聚合物,选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物形成的(甲基)丙烯酸系聚合物、乙烯基酯系聚合物、环烯烃系聚合物、硅酮系聚合物、乙烯/醋酸乙烯酯系共聚物、苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯、选自含氟丙烯酸酯和含氟甲基丙烯酸酯中的单体(以下称为含氟(甲基)丙烯酸酯)聚合而获得的含氟(甲基)丙烯酸酯系聚合物、含氟环状聚合物(旭硝子公司制造的CYTOP等)、氟乙烯/乙烯基醚系共聚物(旭硝子公司制造的LUMIFLON等)、四氟乙烯/六氟丙烯/偏二氟乙烯系共聚物等是优选的。尤其,从可溶解于属于不溶解液晶聚合物的溶剂的含氟溶剂中的观点考虑,含氟(甲基)丙烯酸酯系聚合物、含氟环状聚合物、氟乙烯/乙烯基醚共聚物等含氟聚合物、硅酮系聚合物和(甲基)丙烯酸系聚合物是优选的。其中,选自含氟(甲基)丙烯酸酯系聚合物和含氟环状聚合物中的含氟聚合物和硅酮系聚合物是优选的。上述含氟(甲基)丙烯酸酯系聚合物是指含氟(甲基)丙烯酸酯的均聚物、共聚物,共聚物可以是两种以上的含氟(甲基)丙烯酸酯的共聚物,也可以是一种以上含氟(甲基)丙烯酸酯与其它单体的共聚物。在为与其它单体的共聚物的情况下,其它单体的共聚比例优选为80mol^以下,特别优选为40mol^以下。含氟(甲基)丙烯酸酯是指聚丙烯酸多氟烷基酯、丙烯酸氟烷基酯等在醇残基上具有氟原子的丙烯酸酯(其中,键合于丙烯酰基的2位碳原子上的氢原子可以被氯原子取代)和具有该醇残基的甲基丙烯酸酯。具有氟原子的醇残基的碳数优选为420,尤其优选为412。醇残基上优选具有2个以上氟原子,尤其,相对于键合于醇残基中的碳原子上的氟原子和氢原子的总量的氟原子数的比例优选为55%以上。作为上述其它单体,可以列举出不含氟原子的(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯系单体、乙烯基醚系单体、乙烯基酯系单体、烯烃系单体等。另外,可以与少量作为交联性单体的具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的多官能(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基醚系单体等12具有两个以上聚合性不饱和基团的单体共聚。含氟(甲基)丙烯酸酯系聚合物的分子量优选为3,000100,000,但不限于此。上述含氟环状聚合物是指,具有全氟丁烯基乙烯基醚、全氟烯丙基醚等可环化聚合的多氟二烯(polyfluorodiene)的环化聚合的单体单元的聚合物;具有来源于全氟(2,2-二甲基-l,3-二氧杂环戊烯(dioxole))、全氟(2-亚甲基-l,3-二氧戊环(dioxolane))等全氟环状单体(构成环的至少一个碳原子上具有不饱和基团)的单体单元的聚合物等。这些聚合物可以进一步具有没有环的单体单元(四氟乙烯单元等)。含氟环状聚合物的分子量优选为3,00050,000,但不限于此。上述含氟(甲基)丙烯酸酯系聚合物和含氟环状聚合物容易溶解在氟系溶剂中,而且在液晶薄膜上不会产生凹陷等,可以容易地层压。此外,由于该聚合物的折射率低,还具有防止层压体表面的反射的效果。本发明的特别优选的含氟(甲基)丙烯酸酯是下述式(1)所示的化合物。即,作为前述含氟聚合物,含有来源于下式(1)所示单体的单体单元的聚合物是特别优选的。在下述式(1)中,X表示氢原子、氯原子或甲基,p表示216的整数,p优选为4、5或6,特别优选为6。该优选的单体(1)可以是p为6的化合物和p为6以外的化合物的混合物。0124]CH2=CX-C00-(CH2)2_(CF2)p_F(1)作为单体(1)的例子,可以列举出下述单体。CH2=CH-C00-(CH2)2-(CF2)4_F(1-1)(1-4)CH-C00-(CH2):CH-C00-(CH2):CH-C00-(CH2):CH-C00-(CH2),甸(甸i甸:(CF2)-F-F0125]0126]0127]0128]0129]CH9=CH-C00-(CH9)9-(CF9),n_F0130]CH2=CH-C00-(CH2)2_(CF2)12_F0131]CH2=C(CH3)-C00-(CH2)2_(CF2)4_F0132]CH2=C(CH3)-C00-(CH2)2—(CF2)6—F(1—2)0133]CH2=C(CH3)-C00-(CH2)2_(CF2)8_F0134]CH2=C(CH3)-C00-(CH2)2_(CF2)10_F0135]CH2=C(CH3)-C00-(CH2)2_(CF2)12_F0136]CH2=CC1-C00-(CH2)2_(CF2)4_F0137]CH2=CC1-C00-(CH2)2-(CF2)6_F(1-3)0138]CH2=CC1-C00-(CH2)2_(CF2)8_F0139]CH2=CC1-C00-(CH2)2_(CF2)10_F。0140]单体(1)等含氟(甲基)丙烯酸酯的聚合方法可以采用溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等普通聚合方法。溶液聚合由于可控制分子量而是优选的。作为用于溶液聚合的溶剂,可以列举出二甲基甲酰胺、甲苯等。在进行溶液聚合的情况下,优选使用热聚合引发剂,偶氮类的引发剂是更优选的。热聚合引发剂可以使用一种或两种以上。相对于单体的总量,热聚合引发剂的量优选为0.15质量%,更优选为0.32质量%。作为硅酮系聚合物,属于具有聚二有机基硅氧烷链的聚合物、通过固化性硅酮的固化所生成的硅酮系聚合物是优选的。作为聚二有机基硅氧烷链,聚二甲基硅氧烷链是优选的。固化性硅酮优选是由具有固化性基团的二甲基硅氧烷低聚物、聚二甲基硅氧烷构成13的縮合固化型硅酮。作为固化性基团,有硅烷醇基团、键合于硅原子上的水解性基团(烷氧基、酰基、肟基等)等。另外,可以使用包括具有乙烯基等不饱和基团的硅酮与具有键合于硅原子上的氢原子的化合物的组合的加成固化型硅酮。如液态硅橡胶的称呼那样,固化性硅酮是液态的固化性树脂。根据需要,在固化性硅酮当中可以配合固化剂、固化促进剂等,在室温下或加热下固化,由此可以获得硅酮系聚合物。由液态硅橡胶获得的硅酮系聚合物是具有橡胶状物性或弹性体状物性的聚合物,其玻璃化转变温度(Tg)是在室温以下,通常在(TC以下。(被覆聚合物层)含有被覆聚合物的层(以下称之为"被覆聚合物层")可以仅由上述被覆聚合物构成,也可以混合除了被覆聚合物以外的成分。作为其它成分,可以列举出增塑齐U、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、色素、填充剂等。在使用其它成分时,相对于液晶聚合物,这些成分的量优选为5质量%以下,特别优选为2质量%以下。被覆聚合物层优选通过将被覆聚合物的溶液涂布于液晶聚合物层表面上并除去溶剂来形成。在形成含有其它成分的被覆聚合物层时,优选的是,其它成分与被覆聚合物一起溶解在溶剂中,但也可以存在溶剂不溶性成分。该溶剂是基本上不溶解前述液晶聚合物的溶剂,基本上不溶的溶剂是指液晶聚合物的饱和浓度为0.Olg/L以下。如前所述,被覆聚合物层的形成不限于通过被覆聚合物溶液的涂布和干燥来形成。然而,不使用溶剂,不容易形成良好的被覆聚合物层,另外,可应用的被覆聚合物的种类也受到限制。对于液态固化性树脂的涂布来说,在其粘度高的情况下,也优选在溶解于溶剂中之后使用。因此,优选的是,使用溶剂来形成被覆聚合物层,以下说明该情况。作为基本上不溶解液晶聚合物的溶剂,含氟溶剂是优选的。这是因为,含氟溶剂对含氟聚合物的溶解性很高,与其它溶剂相比,对液晶聚合物的溶解性相对较低。对溶解被覆聚合物的溶液中的被覆聚合物浓度没有特定限制,优选为130质量%。浓度过高时,难以获得均匀的层,而在浓度过低时,有可能难以获得目标厚度的层。作为含氟系溶剂,选自在25t:下为液体且沸点为4(rC以上的氟烃系溶剂、氟醚系溶剂、氯氟烃系溶剂、含氢氯氟烃系溶剂和氟化烃系醇系溶剂中的含氟系溶剂是优选的。含氟系溶剂可以是两种以上的含氟系溶剂的混合物,也可以是含氟系溶剂与其它溶剂的混合溶剂。作为氟烃系溶剂,仅由氟原子和碳原子构成的全氟烃系溶剂,仅由氢原子、氟原子和碳原子构成的氢氟烃系溶剂是优选的。作为全氟烃系溶剂的具体例子,可以列举出CF3(CF2)4CF3、CF3(CF2)6CF3、CF3CF(CF3)CF(CF3)CF2CF(CF3)CF2CF3、全氟环己烷、全氟萘烷、全氟苯等。作为氢氟烃系溶剂的具体例子,可以列举出CF3CHFCHFCF2CF3、CF3(CF2)5H、CF3(CF2)3CH2CH3、CF3(CF2)5CH2CH3、CF3(CF2)7CH2CH3、1,3-双(三氟甲基)苯等。作为氟醚系溶剂,仅由醚性氧原子、氟原子和碳原子构成的全氟醚系溶剂、仅由醚性氧原子、氢原子、氟原子和碳原子构成的氢氟醚系溶剂是优选的。作为全氟醚系溶剂的具体例子,可以列举出全氟(2-丁基四氢呋喃)等,作为氢氟醚系溶剂的具体例子,可以列举出CF3CF2CF2CF2OCH3、(CF3)2CFCF(CF3)CF20CH3、CF3CH2OCF2CHF2、CHF2CF20CH3等。氯氟烃系溶剂是指仅由氯原子、氟原子和碳原子构成的溶剂,作为具体例子,可以列举出C(^FCC1&等。含氢氯氟烃系溶剂是指仅仅由氢原子、氯原子、氟原子和碳原子构成的溶剂,作为具体例子,可以列举出CCl2FCH3、CClF2CF2CHClF、CHCl2CF2CF3等。氟化烃系醇系溶剂是指由具有醇性羟基的氟化烃构成的溶剂,作为具体例子,可以列举出CHF2CF2CH20H、CF3CF2CF2CFHCF2CH2OH等。所形成的被覆聚合物层的厚度优选为0.05lOOiim,更优选为O.150iim。在比0.05iim薄时,容易产生膜厚不均匀,难以均匀地表现光学特性。而在厚度超过100iim时,被覆聚合物层的应力应变有可能导致该液晶聚合物层的取向变得不均匀。〈液晶聚合物层压体的制造方法>本发明的制造方法包括以下工序。虽然按照下述工序1、工序2、工序3的顺序进行,但在各工序之间可以包括除了这些以外的工序。(工序1)在基板表面上形成含有液晶聚合物的层的工序。(工序2)在含有液晶聚合物的层上形成含有被覆聚合物的层的工序。(工序3)在被覆聚合物的玻璃化转变点以上或熔点以上且液晶聚合物的清亮点(Tc)以下的温度进行热处理的工序。工序1是形成前述液晶聚合物层的工序。优选的是,将液晶聚合物的溶液涂布于基板表面上,形成溶液的薄膜,然后除去溶剂,形成液晶聚合物层。例如,可列举出用旋涂法(spin-coating)等方法将液晶聚合物溶液涂布于取向处理过的基板表面上,加热,从而挥发除去溶剂的方法。工序2是形成前述被覆聚合物层的工序。优选的是,在液晶聚合物层上,涂布包含基本上不溶解液晶聚合物的溶剂和被覆聚合物的液体,除去溶剂,形成被覆聚合物层。例如,可以列举出用旋涂法等方法将被覆聚合物溶液涂布于液晶聚合物层表面上,加热,从而挥发除去溶剂的方法。在上述旋涂法中,可以通过液晶聚合物、被覆聚合物的溶液浓度、旋涂法的转速来控制膜厚。作为工序1和工序2中的涂布方法,除了旋涂法以外,可以采用模头涂布法、挤出涂布法、辊涂法、绕线棒刮涂法、照相凹版涂布法、喷涂法、浸涂法、印刷法等。作为挥发除去溶剂的方法,可以采用自然干燥、加热干燥、减压干燥、减压加热干燥。工序3中的热处理是在被覆聚合物的玻璃化转变点以上(或熔点以上)且液晶聚合物的清亮点(Tc)以下的温度进行。通过该热处理,可以使整个液晶聚合物发生取向。在低于被覆聚合物的玻璃化转变点(或低于熔点)时,难以达成液晶的取向。在液晶聚合物的清亮点(Tc)以上,由于液晶是无规的,难以在取向状态下固定。热处理温度越高,可以在越短的时间使液晶聚合物取向。因此,热处理温度优选是接近清亮点(Tc)的温度。然而,在热处理温度过于接近清亮点时,变得难以控制温度。因此,以被覆聚合物的玻璃化转变点以上(或熔点以上)为条件,热处理温度优选是在(TC-2)°C(Tc-50)t:的温度范围内。更优选的是,热处理温度是在(TC-5)°C(Tc-20rC的温度范围内。温度越高,热处理的时间可以越短。在80°C以上进行热处理时,优选在该热处理温度下保持通常0.5分钟1小时,尤其1分钟30分钟。热处理结束后,缓慢冷却,获得目标层压体。即使骤冷,也能够获得目标层压体,但为了获得更透明的膜,且为了不打乱已取向的液晶聚合物的取向,冷却速度优选是低的。对冷却速度没有特定限制,优选为l(TC/分钟以下。用本发明的制造方法可以进行液晶聚合物的三维取向控制。作为所得液晶的三维取向,可以列举出水平取向、混合取向等。将液晶聚合物负载于一张带有取向膜的基板上时,接触角高则容易形成混合取向,接触角低则容易形成水平取向。因此,在液晶聚合物中存在许多氟原子时,控制后的取向容易变成混合取向,而在氟原子较少时,容易形成水平取向。本发明中,从用途广泛等考虑,优选形成水平取向。用上述方法获得的液晶聚合物层压体具有基板(层)/液晶聚合物层/被覆聚合物层的三层结构。由本发明获得的液晶聚合物层压体可以具有该三层结构,也可以具有此后除去基板而获得的液晶聚合物层/被覆聚合物层的二层结构。此外,还可以从液晶聚合物层压体除去基板和被覆聚合物层,获得液晶聚合物的薄膜。再有,在液晶聚合物层/被覆聚合物层的二层结构体的液晶聚合物层表面上形成新的被覆聚合物层,可以制成被覆聚合物层/液晶聚合物层/被覆聚合物层的三层结构体。另外,本发明是包含上述的液晶聚合物层和被覆聚合物层的液晶聚合物层压体。即,本发明是下述的液晶聚合物层压体。包括含有液晶聚合物的层和含有被覆聚合物的层的液晶聚合物层压体,其包含在取向的基板表面上形成的含有液晶聚合物的层;在上述含有液晶聚合物的层上形成的含有被覆聚合物的层,所述液晶聚合物层压体通过在前述含有液晶聚合物的层存在于基板表面上的状态下,在被覆聚合物的玻璃化转变点以上或者熔点以上且液晶聚合物的清亮点以下的温度下使前述液晶聚合物取向而形成。如前所述,上述层压体的被覆聚合物层优选是如下形成的层将含有基本上不溶解液晶聚合物的溶剂和被覆聚合物的液体涂布于前述含有液晶聚合物的层上,然后除去溶剂。另外,在本发明中,在基板与液晶聚合物层之间、被覆聚合物层上可以形成对两层没有不良影响的其它层。作为其它层,有提高粘合性的层、用于补强的层、硬涂层、紫外线吸收层、防反射层、各种滤波器层等。本发明的液晶聚合物层压体可以作为以基板为支撑体并保持在支撑体上的光学各向异性膜来利用,也可以从基板上剥离,作为无基板的光学各向异性膜来利用。此外,本发明的液晶聚合物层压体还可以层压其它薄膜、基板来利用。本发明的液晶聚合物层压体中的液晶聚合物层作为光学各向异性膜,由于是光学透明性,且具有各向异性,因此可用于利用调制偏光功能的用途。具体地说,可用于调制偏光的相位状态或波面状态的用途,可适用于具有光学各向异性膜的光学元件。例如,可以以具有本发明的光学各向异性膜的光学元件作为相位差板等,搭载在液晶显示器或光拾取器上来使用。此外,被覆聚合物层除了具有如上所述的使液晶聚合物取向的功能之外,还具有稳定液晶聚合物的取向的功能。还有,可以赋予被覆聚合物层以其它功能。例如,在被覆聚合物层由包含氟含量高的含氟聚合物的低折射率聚合物形成的情况下,可以发挥防反射功能,而被覆聚合物层由机械强度、化学耐久性比液晶聚合物高的聚合物形成时,可以发挥表面保护的功能。液晶显示器所使用的液晶性单元中,提出了TN、STN、ECB、VA、IPS、0CB等各种取向方式。为了用任何方式均可获得作为显示器的充分图像质量(对比度、色纯度、视野角特性、响应速度),需要与除液晶单元以外的光学部件进行综合光学设计。从液晶单元出射的偏光状态根据视野角未必在光学上是优选的,为了补偿该偏光状态,可以使用具有折射率各向异性的相位差板。相位差板的分类根据在三维上具有哪一种折射率结构,即折射率椭16球体的形状来分类,可以列举出正极A板、负极A板、正极C板、负极C板等。除此之外,可以列举出扭转相位差膜、视野角扩大膜、温度补偿型膜等。作为搭载在光拾取器上使用的例子,可以列举出控制延迟值(retardationvalue)的波长板。可以列举出控制为波长的1/4的1/4波长板、成为波长的1/2的1/2波长板。波长板是可转换入射的偏光的元件,1/2波长板可以作为切换P偏光与S偏光的元件使用,1/4波长板可以作为切换直线偏光与圆偏光的元件使用。通过使用转换偏光的元件,提高了入射光的利用效率(透射率)、信息的读取精度等。采取这些取向状态的薄膜起相位差膜的作用,水平取向的薄膜可以作为正极A板、波长板(1/4U/2)使用,垂直取向的薄膜可以作为正极C板使用,扭转取向的薄膜可以作为扭转相位差板使用,混合取向的薄膜可以作为视野角扩大膜使用。另外,除了上述用途以外,根据温度特性,还可以起温度补偿膜的作用。实施例以下根据实施例(例17、9、10、12、1821)和比较例(例8、11、1317)来说明本发明,但本发明不受它们的限制。(分子量)使用GPC(T0S0HCORPORATION制造,商品名HLC_8220),求出聚苯乙烯换算的数均分子量。(熔点、玻璃化转变点、相转变温度的测定)使用DSC(BrukerAXSK.K.制造,商品名DSC3100S),鉴定峰温度,设定升温速度10。C/分钟的条件。另外,使用偏光显微镜(OlympusCorporation制造,商品名BX_51),通过观察进行液晶相和晶体的鉴定。(面内不均匀)将两张偏光板形成正交尼科尔棱镜(crossednicols)状态,观察样品的面内不均匀。即,在灯箱上设置偏光板,形成正交尼科尔棱镜状态,在将样品夹持在该偏光板之间的状态下,使之旋转、倾斜,观察样品的取向不均匀。(取向状态)使用光学材料检查装置(大冢电子(株)制造,商品名RETS-100),通过旋转检偏器f去(rotatinganalyzermethod)领lj定禾口分析。(雾度)使用雾度计(SugaTestInstrumentsCo.,Ltd.制造,商品名:HGM-3K)进行测定。以下示出了用于液晶聚合物的聚合的单体。下述单体(3-2)和单体(X)为公知的化合物,单体(3-2)的合成法在前述W02007/046294号小册子的[合成例6]中有记载。以下给出了下述单体(3-1)和单体(3-3)的合成法。[化学式l]17<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(34|[合成例1]实施例中所使用的单体(3-1)的合成通过下述合成路线合成单体(3-1)。具体细节在以下记载。[化学式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>化合物(13)的合成在装有回流装置、滴加装置的1L四口烧瓶内添加镁(6.45g),在氮气流下经60分钟滴加在脱水四氢呋喃(200mL)中溶解有4-丙基溴苯(化合物(lD,50g)的溶液。滴加结束之后,进一步滴加100mL脱水四氢呋喃,搅拌2小时,制备格氏试剂(Grignardreagent)。接着,将该四口烧瓶冷却至(TC,在氮气流下用60分钟滴加在脱水四氢呋喃(200mL)中溶解有l,l'-双环己烷-1,4-二酮单乙二醇縮酮(化合物(12),35.lg)的溶液。滴加结束之后,在室温下搅拌2小时,然后添加氯化铵水溶液,停止反应。接着,添加水和二乙醚,分液,回收有机层。所回收的有机层用饱和氯化钠水溶液(40mL)洗涤,接着水洗,再次回收有机层。用无水硫酸镁干燥有机层,然后通过减压过滤来除去无水硫酸镁,将滤液浓縮。通过以己烷/二氯甲烷(5:5,容量比)为展开液的柱色谱法对所得固体物进行纯化,获得42.4g化合物(13)。收率为68.3%。化合物(14)的合成在装有回流装置、搅拌机的500mL四口烧瓶内添加化合物(13)(40g)和50mL三氟乙酸,在室温下搅拌l小时。反应结束之后,添加饱和碳酸氢钠水溶液,停止反应。接着,添加水和二乙醚,分液,回收有机层。用饱和氯化钠水溶液(40mL)洗涤所回收的有机层,接着水洗,再次回收有机层。用无水硫酸镁干燥有机层,然后通过减压过滤除去无水硫酸镁,将滤液浓縮。在其中注入反应液,用二乙醚萃取。用饱和食盐水洗涤有机层,用硫酸镁干燥,然后蒸馏掉溶剂。通过以醋酸乙酯/己烷(7:3,容量比)为展开液的柱色谱法对所得固体物进行纯化,获得26.3g化合物(14)。收率为84.1%。化合物(15)的合成将化合物(14)(25g)、腦钯/活性炭(3g)、脱水四氢呋喃(300mL)添加到500mL的耐压容器内,然后填充0.4MPa氢气。在保持内压0.4MPa的同时,在室温下搅拌8小时,直至不再出现压力降低为止。反应结束之后,过滤10%钯/活性炭,将滤液浓縮。通过以醋酸乙酯/己烷(7:3,容量比)为展开液的柱色谱法对所得固体物进行纯化,获得22.7g化合物(15)。收率为89.9%。化合物(17)的合成在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL四口烧瓶内添加镁(1.53g),在氮气流下经30分钟滴加在脱水四氢呋喃(50mL)中溶解有化合物(15)(19.3g)的溶液。滴加结束之后,在7(TC下搅拌、回流3小时,制备格氏试剂。接着,将该四口烧瓶冷却至Ot:,在氮气流下经30分钟滴加在脱水四氢呋喃(100mL)中溶解有化合物(16)(17.lg)的溶液。滴加结束之后,在7(TC下搅拌、回流3小时,然后添加lmol/L的氯化铵水溶液(100mL),停止反应。接着,添加水和二乙醚,分液,回收有机层。所回收的有机层用饱和氯化钠水溶液(40mL)洗涤,接着水洗,再次回收有机层。用无水硫酸镁干燥有机层,然后通过减压过滤来除去无水硫酸镁,将滤液浓縮。通过以醋酸乙酯/己烷(7:3,容量比)为展开液的柱色谱法对所得滤液进行纯化,获得20.7g化合物(17)。收率为68%。化合物(18)的合成在装有回流装置、搅拌机的500mL茄形烧瓶内添加化合物(24)(20.3g)、对甲苯磺酸一水合物(0.65g)、甲苯(400mL),在该烧瓶中装配投入了分子筛4A(50g)的等压滴液漏斗,在11(TC下搅拌、回流4小时。反应结束之后,添加水和二乙醚,分液,回收有机层。回收的有机层用饱和氯化钠水溶液(40mL)洗涤,接着水洗,再次回收有机层。用无水硫酸镁将有机层干燥,然后,通过减压过滤除去无水硫酸镁,将滤液浓縮,获得14.9g化合物(18)。收率为71%。化合物(19)的合成将设有搅拌装置的5L耐压反应器充分脱气,减压下,添加化合物(18)(12.4g)、四氢呋喃(200mL)、10%钯/活性炭(2.5g),此后添加氢气直至达到0.4MPa的压力,在低温下搅拌约2小时。吹扫掉过剩的氢气,然后通过过滤除去固体,滤液用100mL二乙醚洗涤。此后,用蒸发器浓縮,获得化合物(19)的顺式-反式混合物(11.6g)。收率为95%。在上述顺式-反式混合物中添加己烷(lOOmL),进行重结晶,获得化合物(19)的反式体(2.00g)。另外,将滤液的浓縮物转移到500mL的茄形烧瓶内,添加叔丁氧基钾(28.Og)、N,N-二甲基甲酰胺(300mL),在10(TC下搅拌、回流6小时,将化合物(19)的顺式体转换为反式体。反应结束之后,添加水(500mL),停止反应,添加二乙醚,分液,回收有机层。回收的有机层用饱和氯化钠水溶液(40mL)洗涤,接着水洗,再次回收有机层。有机层用无水硫酸镁干燥,然后通过减压过滤除去无水硫酸镁,将滤液浓縮,然后添加己烷(100mL),进行重结晶,获得化合物(19)的反式体(2.07g)。属于反式体的化合物(26)的总产量为4.07g,收率为32%。化合物(20)的合成在装有回流装置、搅拌机、滴加装置的500mL四口烧瓶内添加化合物(19)(3.75g)、二氯甲烷(200mL)。在氮气流下,经30分钟滴加三溴化硼(12.74g),滴加操作在冰冷却的同时进行,使得内部温度不超过10°C。在室温下继续搅拌3小时,然后添加水,停止反应,添加二乙醚,分液,回收有机层。回收的有机层用饱和氯化钠水溶液(40mL)洗涤,接着水洗,再次回收有机层。有机层用无水硫酸镁干燥,然后通过减压过滤除去无水硫酸镁,将滤液浓縮,然后使用二氯甲烷和己烷的混合溶剂(lOOmL)进行重结晶,获得化合物(20)(3.53g)。收率为95%。单体(3-1)的合成将化合物(20)(5.25g)、CH2=CH-COO-(CH2)6_Br(3.37g)、碳酸钾(4.22g)、碘化钾(0.409g)和脱水丙酮(200mL)的混合物加热回流24小时。添加二乙醚(lOOmL)、水(200mL),分液,回收有机层。有机层用1M盐酸(lOOmL)洗涤,接着用饱和氯化钠溶液(200mL)洗涤,然后再次回收有机层。有机层用无水硫酸镁干燥,然后通过减压过滤来除去无水硫酸镁。在减压下蒸馏掉溶剂,所得残渣通过柱色谱法(展开比二氯甲烷/己烷=5/5,容量比)纯化,获得含有目的物的级分。通过将该级分浓縮,获得粉末晶体。将己烷(lOOmL)添加到该粉末晶体中,进行重结晶,获得单体(3-1)(5.81g)。收率为74%。单体(3-1)的波谱数据力-NMR(300.4MHz,溶剂CDC13,基准TMS)S(ppm):0.95(t,3H),1.46-2.06(m,18H),2.33(s,3H),2.54—2.59(m,4H),3.91-3.95(t,2H),4.14—4.19(t,2H),5.79—5.83(dd,1H),6.08-6.17(dd,1H),6.37-6.43(dd,1H),6.70-6.73(d,2H),7.11-7.26(m,9H)。[合成例2]实施例中所使用的单体(3-3)的合成按照以下所示的合成路线合成单体(3-3)。以下记载了其细节。[化学式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>化合物(32)的合成在装有回流装置、搅拌机的5L四口烧瓶内添加化合物(31)(50.0g)和3,4-二氢吡喃(7.0mL),在二氯甲烷(3500mL)中在对甲苯磺酸(0.54g)的存在下在室温下反应,获得20.68g化合物(32)。化合物(29)的合成在装有回流装置、搅拌机的1L的四口烧瓶内添加化合物(32)(24.87g)、乙醚(500mL)、三乙胺(14mL)。冷却至0°C后,添加1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷磺酰氟(12.31mL),缓慢升温至室温,搅拌40小时。添加水(300mL),用饱和食盐水洗涤有机层,干燥后,除去溶剂,获得l,l,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷磺酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟_8-(四氢-2H-吡喃-2-基氧基)辛酯的粗纯化物(52.lg)。将该粗纯化物(36.99g)和化合物(28)(13.86g)溶解于N,N-二甲基甲酰胺(300mL)中,添加碳酸铯(42.78g),在8(TC下搅拌0.5小时。添加水(400mL),用叔丁基甲基醚(250mLX3次)萃取。所得有机层用饱和食盐水(250mL)洗涤,然后除去溶剂,获得化合物(29)的粗纯化物。通过以己烷/醋酸乙酯(15:l,容量比)为展开液的柱色谱法对该粗纯化物进行纯化,获得25.38g化合物(29)。收率为61.5%。化合物(30)的合成在装有回流装置、搅拌机的1L四口烧瓶内添加化合物(29)(25.37g)、甲醇(400mL)和四氢呋喃(50mL)、对甲苯磺酸一水合物(0.71g),在室温下搅拌3小时。添加三乙胺(4.09mL),在减压下蒸馏掉溶剂,获得粗纯化物。通过以己烷/醋酸乙酯(6:l,容量比)为展开液的柱色谱法对该粗纯化物进行纯化,获得19.50g化合物(30)。收率为93%。单体(3-3)的合成在装有回流装置、搅拌机的1L四口烧瓶内添加化合物(30)(19.50g)、二氯甲烷(CH2)3H(500mL)、三乙胺(6mL),冷却到0°C。添加丙烯酰氯(3.40mL),缓慢升高至室温,搅拌14小时。在减压下蒸馏掉溶剂,通过以己烷/醋酸乙酯(io:i,容量比)为展开液的柱色谱法对所得粗纯化物进行纯化,获得16.96g单体(3-3)。收率为84%。单体(3-3)的波谱数据力-NMR(300.4MHz,溶剂CDC13,基准TMS)S(卯m):0.99(t,3H),1.53-2.05(m,10H),2.29(s,3H),2.63(m,4H),4.45(t,2H),4.67(t,2H),5.98(dd,1H),6.18(dd,1H),6.53(dd,1H),6.91(m,2H),7.11—7.23(m,9H)。19F-NMR(282.7MHz,溶剂CDC13,基准TMS)S(ppm):-120.0(m,4F),-122.5(m,4F),-123.7On,2F),-123.9On,2F)。[合成例3]实施例中所使用的单体(3-4)的合成幽(33>(34>加>'CH,CH2=CH《0"CI/"^j^iw^,n~---i(36>CH,化合物(34)的合成在装有回流装置、搅拌机的5L四口烧瓶内添加化合物(33)(50.0g)和3,4-二氢吡喃(9.6mL),在二氯甲烷(500mL)中在对甲苯磺酸(0.74g)的存在下在室温下反应,获得24.90g化合物(34)。化合物(35)的合成在装有回流装置、搅拌机的1L四口烧瓶内添加化合物(34)(24.90g)、乙醚(500mL)、三乙胺(14.3mL)。冷却到(TC后,添加1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷磺酰氟(17.3mL),缓慢升温至室温,搅拌20小时。添加水(500mL),用饱和食盐水洗涤有机层,干燥后,除去溶剂,获得1,1,2,2,3,3,4,4,4-九氟丁烷磺酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟_6_(四氢普吡喃-2-基氧基)己酯的粗纯化物(44.5g)。将该粗纯化物(22.50g)和化合物(20)(10.43g)溶解于N,N-二甲基甲酰胺(400mL)中,添加碳酸铯(36.26g),在80。C下搅拌1小时。添加水(300mL),用叔丁基甲基醚(300mL)萃取。所得有机层用饱和食盐水(300mL)洗涤,然后除去溶剂,获得化合物(35)的粗纯化物。通过以己烷/醋酸乙酯为展开液的柱色谱法对该粗纯化物进行纯化,获得18.48g化合物(35)。收率为86%。22化合物(36)的合成在装有回流装置、搅拌机的1L四口烧瓶内添加化合物(35)(lS.48g)、甲醇(300mL)和四氢呋喃(300mL)、对甲苯磺酸一水合物(0.66g),在室温下搅拌30小时。添加三乙胺(0.50mL),在减压下蒸馏掉溶剂,获得粗纯化物。通过以己烷/醋酸乙酯为展开液的柱色谱法对该粗纯化物进行纯化,获得16.04g化合物(36)。收率为100%。单体(3-4)的合成在装有回流装置、搅拌机的1L四口烧瓶内添加化合物(36)(16.04g)、二氯甲烷(300mL)、三乙胺(6.18mL),冷却到0°C。添加丙烯酰氯(3.61mL),缓慢升高至室温,搅拌11小时。在减压下蒸馏掉溶剂,通过以己烷/醋酸乙酯为展开液的柱色谱法对所得粗纯化物进行纯化,获得11.80g单体(3-4)。收率为67%。单体(3-4)的波谱数据力-NMR(300.4MHz,溶剂CDC13,基准TMS)S(卯m):0.95(t,3H),1.53-2.05(m,10H),2.35(s,3H),2.54—2.80(m,4H),4.43(t,2H),4.67(t,2H),5.97(dd,1H),6.18(dd,1H),6.52(dd,1H),6.77(m,2H),7.11—7.21(m,5H)。19F-NMR(282.7MHz,溶剂CDC13,基准TMS)S(ppm):-120.2(m,4F),-124.O(m,2F),-124.2(m,2F)。[合成例4]实施例中所使用的液晶聚合物的合成例在10mL的螺口试验管内投入单体(3-1)(0.563g)、单体(3-2)(0.437g)、聚合引发剂(和光纯药公司生产,商品名"V40",0.01g)、链转移剂1-十二烷硫醇(0.025g)和甲苯(1.25g),氮气置换后,密闭。将螺口试验管在80°C的恒温槽中搅拌振动18小时,进行聚合。进行三次将聚合内容物在甲醇中搅拌IO分钟然后取出聚合物的操作。此后,将聚合物溶解于四氢呋喃中,滴加到搅拌着的甲醇中,进行再沉淀。进一步,进行三次将聚合物在甲醇中搅拌IO分钟然后取出聚合物的操作。再次将液晶性聚合物再沉淀,进行纯化,用真空干燥机在4(TC下干燥2小时,获得白色的液晶聚合物(p-l)。产量为0.90g,收率为90%。[合成例5][合成例9]液晶聚合物的合成例在液晶聚合物(p-l)的合成中,除了如表l所示改变原料的配方以夕卜,进行同样的聚合、纯化,获得液晶聚合物(P-2)(p-6)。表1中,"phr"表示相对于IOO质量份单体的链转移剂的比例和引发剂的比例,"M/S"表示单体的质量/溶剂的质量。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>所得液晶聚合物(p-1)(p-6)的数均分子量(Mn)、玻璃化转变温度(Tg)、从近晶相到向列相的转变温度、清亮点(Tc)在表2中示出。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>[合成例10]被覆聚合物的合成例在10mL的螺口试验管内投入下述式(1_1)所示的单体(1.Og)、引发剂V40(0.Olg)、链转移剂1-十二烷硫醇(0.025g)和DMF(l.25g),氮气置换之后,密封。将它们的混合物在8(TC下搅拌18小时,进行聚合。搅拌后,用甲醇进行纯化,获得被覆聚合物(q-l)。产量O.90g,收率90X。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>[合成例11][合成例14]被覆聚合物的合成例在被覆聚合物(q-1)的合成中,除了如表3所示那样改变原料的配方以外,进行同样的聚合、纯化,获得被覆聚合物(q_2)(q_5)。在表3中,"phr"表示相对于100质量份单体的链转移剂的比例和引发剂的比例,"M/S"表示单体的质量/溶剂的质量。单体(1-2)(1-5)是下述式(1-2)(1-5)所示的化合物。CH2=C(CH3)-COO-(CH2)2_(CF2)6-F(1—2)CH2=CC1-C00-(CH2)2-(CF2)6_F(1—3)CH2=CH-C00-(CH2)2_(CF2)8_F(1-4)CH2=CH-C00-(CH2)3_CH3(1-5)表3合成例被覆聚合单体(mo10/0)链转移剂引发剂溶剂物(l画l)(1-2)(1-3)(1-4)(1-5)phrphr薦10(q誦i)100一一—一2.51.00.811(q-2)—100—一2.51.00.812(q画3)一一100一—2.51.00.813(q匿4)—一—100—^51.00.814(q-5)—一一一1002.51.00.8所得被覆聚合物(q-1)(q-5)和作为氟聚合物的旭硝子株式会社制造的商品名"CYTOPCTX-S等级"(q-6)的数均分子量(Mn)、玻璃化转变温度(Tg)、熔点(Tm)在表4中示出。表4合成例被覆聚合物MnTg(。C)Tm(°C)10(q-1)6000-611(q-2)70003325<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>[例1]液晶聚合物层压体的制作将液晶聚合物(p-1)(0.2g)溶解于四氢呋喃(1.0g)。通过旋涂法将该溶液涂布于带有取向膜的玻璃基板(20mmX25mmX0.7mm)上,形成液晶聚合物溶液的薄膜。将该基板在5(TC下干燥10分钟,除去溶剂,形成液晶聚合物层。接着,将被覆聚合物(q-1)(0.lg)溶解在属于不溶解液晶聚合物的溶剂的二氯五氟丙烷(1.0g)中,通过旋涂法将该溶液涂布于以上制备的液晶聚合物层上。在5(TC下干燥10分钟,除去溶剂。此后,在13(TC下进行10分钟的热处理,缓慢地降温到室温,获得液晶聚合物层压体1。液晶聚合物层压体中的液晶聚合物层的厚度为3.lym,被覆聚合物层的厚度为0.8iim。测定所得液晶聚合物层压体(以下称为层压体A)的面内不均匀、取向状态、雾度。测定结果在表5中示出。[例2][例17]在例1中,除了如表5所示改变液晶聚合物、被覆聚合物、热处理温度以外,获得与层压体A同样的液晶聚合物层压体。例2例12的液晶聚合物层压体分别称为层压体BL。另外,例2'是与例2同样地制造层压体的例子,只是将溶解被覆聚合物(q-l)的溶剂由二氯五氟丙烷改变为1,3_双(三氟甲基)苯(所得层压体称为"层压体B'")。例10和例11是通过与例1同样的方法制造层压体J和层压体K的例子,其中对于溶解被覆聚合物(q-6)的溶剂,采用使用了旭硝子株式会社制造的商品名"CT-Solv.180"的旭硝子株式会社制造的商品名"CYTOPCTX-809SP2"。例1中,除了如表5所示改变液晶聚合物、热处理温度且不层压被覆聚合物以外,同样地获得比较样品15(例13例17)。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表5中的"水平取向"是指在液晶聚合物层的两面,液晶分子水平取向。"混合取向"是指带有取向膜的玻璃基板侧的液晶聚合物层为水平取向,但相反侧为垂直取向或朝向垂直取向立起的状态下取向。例17、9、10、12(层压体AF、I、J、L)中,可以确认,透明性是优异的,无面内不均匀,液晶取向在三维上被控制。另外,在例7(层压体G:使用结晶性被覆聚合物)中,虽然产生了少许面内不均匀,雾度升高,但透明性是相当好的。另外,虽然例3是混合取向的,但几乎没有反向倾斜(reversetilt),雾度也低。作为比较例的例8和11(层压体H和K:热处理温度低于被覆聚合物的玻璃化转变点)中,产生了许多面内不均匀,且雾度增高。另外,液晶聚合物(P-4)是对蓝色激光无耐久性的液晶聚合物。再有,作为比较例的没有层压的例1317均为混合取向的,部分地多发了液晶立起方向倒转的反向倾斜,面内不均匀增加,且雾度增高。[例18]将液晶聚合物(p-2)(0.2g)溶解在四氢呋喃(1.0g)中。通过旋涂法将该溶液涂布于带有取向膜的玻璃基板(20mmX25mmX0.7mm)上,形成液晶聚合物溶液的薄膜。将该基板在5(TC下干燥10分钟,除去溶剂,形成液晶聚合物层。接着,使用液态固化性二甲基硅酮(DowCorningCorporation制造,商品名"SiliconeElastomerCuringAgent:SYLGARD184",以下称为固化性硅酮R),在液晶聚合物层表面上形成由硅酮弹性体构成的被覆层。该液态固化性硅酮R是不溶解液晶聚合物的室温固化性(还可加热固化)的液态固化性树脂,作为其固化物的硅酮弹性体的玻璃化转变温度(Tg)是在0t:以下。以下将该固化性树脂的固化物称为被覆聚合物(q_7)。在前述液晶聚合物(p-2)层上,通过旋涂法涂布不含溶剂的上述液态固化性硅酮R。此后,在15(TC下热处理10分钟,同时进行固化性硅酮R的固化和液晶层的取向。此后,缓慢降温到室温,获得液晶聚合物层的厚度3.0m、被覆聚合物层的厚度40m的液晶聚合物层压体。测定所得液晶聚合物层压体(以下称为层压体M)的面内不均匀、取向状态、雾度。测定结果在表6中示出。另外,由于被覆聚合物层厚,出现了被覆聚合物从液晶聚合物层剥离。被覆聚合物层剥离后的液晶聚合物层保持了取向状态。[例19]在例18中,将在液晶聚合物(p-2)层上形成的固化性硅酮R在室温下固化48小时,然后进行热处理。热处理之后,与例18同样地获得与层压体M相同(被覆聚合物层的厚度40m)的液晶聚合物层压体(以下称为层压体N)。[例20]在例18中,使用溶于二氯五氟丙烷(1.0g)的固化性硅酮R(O.lg)作为涂布液,通过旋涂法将该涂布液涂布于液晶聚合物(P-2)层上,然后在5(TC下用10分钟除去溶剂。除此以外,与例18同样地,获得与层压体M相同(但被覆聚合物层的厚度为1.5iim)的液晶聚合物层压体(以下称为层压体0)。[例21]在例18中,使用溶于二氯五氟丙烷(1.0g)的固化性硅酮R(O.lg)作为涂布液,通过旋涂法将该涂布液涂布于液晶聚合物(P-2)层上,然后在5(TC下用10分钟除去溶剂,接着将液晶聚合物(P-2)层上形成的固化性硅酮R在室温下固化48小时,此后进行热处理。热处理以后,与例18同样地,获得与层压体M相同(但被覆聚合物层的厚度为1.5iim)的液晶聚合物层压体(以下称为层压体P)。测定层压体MP的面内不均匀、取向状态、雾度。测定结果在表6中示出。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>产业上的可利用性通过本发明获得的液晶聚合物层压体可以用于各种相位差板,例如正极A板、负极A板、正极C板、负极C板、扭转相位差膜、视野角扩大膜、温度补偿型膜、1/4波长板或1/2波长板等。另外,2007年8月31日申请的日本专利申请2007-226311号的说明书、权利要求书和说明书摘要的全部内容在此处引用,作为本发明说明书的公开并入到本发明中。权利要求一种液晶聚合物层压体的制造方法,其特征在于,所述液晶聚合物层压体具有基板、含有液晶聚合物的层、以及含有非液晶性的被覆聚合物的层,所述液晶聚合物层压体的制造方法具有以下工序在基板表面上形成含有液晶聚合物的层的工序;在含有液晶聚合物的层上形成含有被覆聚合物的层的工序;在被覆聚合物的玻璃化转变点以上或熔点以上且液晶聚合物的清亮点以下的温度下进行热处理的工序。2.根据权利要求1所述的制造方法,其中,基板表面是取向的表面。3.根据权利要求1或2所述的制造方法,其中,在含有液晶聚合物的层上形成含有被覆聚合物的层的工序是将含有基本上不溶解液晶聚合物的溶剂和被覆聚合物的液体涂布在所述含有液晶聚合物的层上并除去溶剂而形成含有被覆聚合物的层的工序。4.根据权利要求3所述的制造方法,其中,所述基本上不溶解液晶聚合物的溶剂是含氟溶剂。5.根据权利要求14的任一项所述的制造方法,其中,所述被覆聚合物是非晶态聚合物。6.根据权利要求15的任一项所述的制造方法,其中,所述被覆聚合物是含氟聚合物。7.根据权利要求6所述的制造方法,其中,所述含氟聚合物是含有来源于下式(1)所示单体的单体单元的聚合物CH2=CX-C00-(CH2)2-(CF2)P_F(1)其中,式中的符号如下所述X是氢原子、氯原子或甲基;P是4、5或6。8.根据权利要求15的任一项所述的制造方法,其中,所述被覆聚合物是硅酮系聚合物。9.根据权利要求18的任一项所述的制造方法,其中,所述液晶聚合物是含有来源于下式(3)所示单体的单体单元的聚合物CH2=CW-COO-[(CH2)m-(CF2)r-(CH2)n_0]「E1-(G1)v-(E2)h-(G2)w-(E3)k_E4-R3(3)其中,式中的符号如下所述R1是氢原子或甲基;R3是碳数18的可以被氟原子取代的烷基、碳数18的可以被氟原子取代的烷氧基、或者氟原子;E1、E2、E3、E4各自独立地为1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基,键合于该基团中的碳原子上的氢原子可以被碳数110的烷基、碳数110的烷氧基、或者氟原子取代;G1、G2各自独立地为-C00-或-0C0-,其中,这些氧羰基的碳原子不键合于1,4-亚苯基上;m是06的整数;r是06的整数;n是06的整数;其中m+r+n是1以上的整数,r=0时,m+n是10以下的整数;t是0或l;h是0或l;k是0或l;v是0或l;w是0或l,其中v+w是0或l。10.根据权利要求19的任一项所述的制造方法,其中,液晶聚合物的取向状态是与基材表面水平的取向。11.一种液晶聚合物层压体,其包含在取向的基板表面上形成的含有液晶聚合物的层;在所述含有液晶聚合物的层上形成的含有被覆聚合物的层,所述液晶聚合物层压体通过在所述含有液晶聚合物的层存在于基板表面上的状态下,在被覆聚合物的玻璃化转变点以上或熔点以上且液晶聚合物的清亮点以下的温度下使所述液晶聚合物取向而形成。12.根据权利要求11所述的液晶聚合物层压体,其中,含有被覆聚合物的层是将含有基本上不溶解液晶聚合物的溶剂和被覆聚合物的液体涂布于所述含有液晶聚合物的层上并除去溶剂而形成的层。全文摘要本发明提供了能以良好的生产率制造含有被控制为均匀取向状态的液晶聚合物且透明性优异的液晶聚合物层压体的方法,该方法可以制造大面积的液晶聚合物层压体。一种液晶聚合物层压体的制造方法,其特征在于,所述液晶聚合物层压体具有基板、含有液晶聚合物的层、以及含有非液晶性的被覆聚合物的层,所述液晶聚合物层压体的制造方法具有以下工序在基板表面上形成含有液晶聚合物的层的工序;在含有液晶聚合物的层上形成含有被覆聚合物的层的工序;在被覆聚合物的玻璃化转变点以上或熔点以上且液晶聚合物的清亮点以下的温度下进行热处理的工序。含有被覆聚合物的层优选通过涂布包含基本上不溶解液晶聚合物的溶剂和被覆聚合物的液体,并除去溶剂来形成。文档编号B05D7/24GK101790429SQ200880104500公开日2010年7月28日申请日期2008年8月27日优先权日2007年8月31日发明者中野贵志,山本祐治,森泽义富,海田由里子申请人:旭硝子株式会社
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