具有间同立构结构单元的聚烯烃的制备方法,聚烯烃及其用途的制作方法

文档序号:3776123阅读:483来源:国知局

专利名称::具有间同立构结构单元的聚烯烃的制备方法,聚烯烃及其用途的制作方法
技术领域
:本发明涉及具有间同立构结构单元的聚烯烃的制备方法,聚烯烃及其用途,尤其是作为粘合齐蜮者作为粘合齐啲成分。
背景技术
:f顿金属茂化合物作为烯烃聚合反应过程中的催化剂,早已为A^f知。Kaminsky等人已证明环戊二烯基二氯化锆/甲基铝氧烷(CpzZrCVMAO)催化剂体系很适合用,行聚合反应(Adv.Qrganomet.Chem.1980,18,99-149)。所用MAO或甲基铝氧垸(三甲基铝的部分7jC解产物)在该反应中起到助催化剂的作用。^!tb以后,在聚合反应过程中广为采用金属茂化合物与MAO的组合。有很多已公开的专禾ij,例如US5,476,914、EP351391、EP351392、EP42663、EP433987、EP422498、US6,255,425、EP480390、EP459264、EP516018、US5,459,117、EP666267、DE19707034、WO99/20664以及WO2000/037514,所描述的就是利用金属茂催化的烯烃(例如丙烯)聚合反应。当丙烯或者其高级同系物进行聚合反应时,可能会产生不同的相关立体异构体。构型重复单元在大肝主链中连续出现的规律性称作立构规驗。为了确定立构规離,可观察聚合物链的单脾元,然后确定每一个(假)不对称链原子相对于前一^l原子的相对构型。所谓全同立构度,指的是在此确定的所有(假)不对称链原子的相对构型始终相同,即链仅由一种构型重复单元构成。而间同立构度则与此不同,指的是在每Hf形下前后相邻的(假)不対称链原子的相对构型正好相反,即链由两种不同的构型重复单元交替构成。最后,对于无规立构聚合物而言,不同的构型重复单元g链随机排列。丙烯聚合物的物理特性主要取决于大分子的结构,因此也取决于结晶度、其^f量以及分子量分布,可通31所使用的聚合方法以及尤其可通aFf使用的聚合反应催化剂来影响物理特性[R.Vieweg,A.Schley,ASchwarz(Hrsg);KunstetoffHandbuch;激V/"Polyolefine";CH誕rVeriag,M加chen1969]。因此可根据其立构MM度,将聚丙烯聚合物分为无规立构、全同立构和间5同立构聚合物。此外作为特殊形式的还有所谓的半全同立构聚丙烯聚合物以及立构规正嵌段聚合物。后者通常是具有全同立构、无规立构嵌段的聚合物,其特性与热塑性弹性体一样,因为发生了聚合物链的物理交联,从而将不同的结晶聚合物区块连接起来(A.F.MasoAG.W.Coatesin:,JVIacromolecularEngineering";Wiley-VCHWeinheim;2007)。无规立构聚丙烯具有低软化点、低密度,且在有机溶剂中的溶解性良好。典型无规立构聚丙烯(aPP)的特征是分子量分布非常宽,这一方面使得it^七温度范围宽,另一方面会产生或多或少具有迁移倾向的低^T成分。aPP的抗拉弓M很小,约为1MPa,但是具有非常高的断劍申长率,可达2000%(H.-G.Elias;Makromolekiile;巻m;Wiley-VCH;Weinheim;2001)。由于软化点较低,aPP制剂的热稳定性相应低,使其应用领域穀ij严重限制。也可通过金属茂催化法来制备纯的无M^构聚丙烯聚合物,其中可以含有分子量非常低以及高分子量的聚合物(L.Resconiin:,JvIetallocenebasedPolyolefins";J.Scheirs,W.Kaminsky(Hrsg.);J.Wiley&Sons;Weinheim;1999)。间同立构聚丙烯高度透明,且特点在于好的耐热性,其;)^七、M低于全同立构聚丙烯的熔化纟鹏。其具有高的断裂强度,断劍申长率中等(A.F.Mas叫G.W.Coatesin'^MacromolecularEngineering";Wiley-VCH,Weinheim;2007)。缺点是多数瞎况下观察到缓慢的熔体结晶。由于存在物理缠结(Verschlaufling),在可比|尔质量条件下间同立构聚丙烯的熔体粘度明显高于全同立构聚丙烯的熔体粘度,也就是说,以明显小得多的摩尔质量就會跶到相同的熔体粘度。间同立构与全同立构聚丙烯在大于一定的摩尔质量之后不可混合,相应的聚合物共混物倾向于相分离。间同立构聚丙烯与其它聚烯烃的聚合物共混物的断裂伸长率明显高于与全同立构聚丙烯的共混物(T.Shiomm^N.Uchikawa^T.AsanumajR.Sugimoto,I.Fujio,S.KimurajS.Harima^M.Akiyama,M.Kohno,N.Inouein:,Jv!etallocenebasedPolyolefins";J.Scheirs,W.Kaminsky(Hrsg.);J.Wiley&Sons;Weinheim;1999)。传统的非均相齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂无法制备间同立构聚丙烯。全同立构聚丙烯的特征是谢七^Jt高,且抗拉强度好。对于100%全同立构聚丙烯而言,计繁劇七温度为185°C,熔化焓约为207J/g((J.Bicerano;J.M.S.;Rev.Macromol.Chem.Phys.;C38(1998);391页起)。但是,作为均聚物,具有比较小的耐低温性,以及高的脆性,且热压粘合性能(HeiBsiegelbarkeit)或可焊接性差。抗拉强度(断裂强度)约为30MPa,几乎没有出现断裂伸长。通过与乙烯和1-丁烯的共聚或三聚作用来改善材料特性,与乙烯的共聚物的共聚单体含量通常<8质量%,与乙烯和l-丁烯的三聚物的共聚单体含量<12质量%(H,G.EIias;Makromolekttle;巻EI;Wiley-VCH;Weinheim;2001)。当MFR湘同时(MeltFlowRate=熔術荒动速率),采用常规非均相齐格勒纳塔(Ziegler-Natta)催化法制备的全同立构聚丙烯的结构粘度明显小于采用金属茂催化法制备的聚丙烯。基于金属茂法的聚合物的冲击韧性在宽的摩尔质量范围内高于齐格勒纳塔材料的冲击韧性。采用金属茂催化法获取的全同立构聚(丙烯)均聚物中可溶于二甲苯的成分的含量通常明显<1质量%,对于与乙烯共聚而成的无规共聚物而言,视乙烯含量而定,可溶于二甲苯的含量最多为5质塾/0(W.Spaleckin:,JVIetallocenebasedPolyolefins";丄Scheirs,W.Kaminsky(Hrsg.);J.Wiley&Sons;Weinheim;1999)。聚丙烯的溶解性取决于舒量及其结晶度,因此可通过溶解i^it行适当分级(Fraktionierung)[A.Lehtinen;Macromol.Chem.Phys.;195(1994);1539页勒。早已为人所知的是可利用M行萃取,从聚丙烯聚合物获得非晶态、无M5:构成分[J.Boor;"Ziegler-NattaCatalystsandPolymerization";AcademicPress;NewYork;1979]以及具有较低结晶度的低M量成分[G.Na瓶I.Pasquon,A.Zambelli,G.Gatti;Makromol.Chem.;70(1964);191页起]。而高结晶度全同立构聚合物则不同,无论在脂族化合物(Mphate)还是在醚中,即使在升高ME下,均具有非常低的溶解性[B.A.Krentsel,Y.V.Kissir^V丄Kleiner,L丄.Stotskaya;,^PolymersandCopolymersofhigherl陽Olefins";S.19/20;HanserPubl.;Miinchen;1997]。可溶性聚,成分通常没有、或者仅仅具剤艮低的结晶度,并且没有熔点[Y.V.Kissin;,Jsospec迅cpolymerizationofolefins";SpringerVeriag;NewYork;1985]。可溶于四氢呋喃的聚丙烯低聚物具有非常小的数均摩尔质量,明显小于1500g/mol(H.ElMansouri,N.Yagoubi,D.Scholler,A.Feigenbaum,D.Ferrier;J.Appl.Polym.Sci.;71(1999);371页起)。各种鄉聚合物的主要区另依于其材料特性。高度全同立构或间同立构的聚合物具有较高的有序程度,因此结晶度非常高。而无规立构聚合物则与此不7同,具有较高的非晶态成分,因此结晶度较小。高结晶度聚合物具有许多不适合热熔胶应用领域的材料特性。例如低分子量聚合物所具有的高结晶度会导致以非常fflil地结晶,开放时间(offenenZeit)("开放时间"-可以将待粘接部分相互结合在一起的时间间隔)有时小于1秒。这就会在施加过程中(例如当Mil喷凃进行施加时)导致施加设备发生堵塞,即使鹏波动极小时也是如此,从而导致工艺稳定性非常差。M卜,施加之后旨,用来将粘合部位接合的时间间隔也特别短暂。此外,高结晶度聚合物在室温下硬、脆性,并且仅仅具有非常小的柔韧性,这些同样也不利于进fiitt结。此外,还需要非常高的能量逐点(在加料(Eintmge)位置)以及M整个导管系统熔化高结晶度聚合物,这除了经济效益之外尤其还对工艺性能有不利影响。上述公开文献所描述的主要是利用乙烯和/或更高级烯烃形成高全同立构或间同立构聚丙烯或共聚物。但是所述聚合物并不适合用作热熔胶或粘合剂。多次描述了担载的催化齐U体系的用途和^ffl。^^结合了或者涂布了金属茂禾咖催化齐啲固体载体成分,会出现许多缺点。如现在是以非均相方式替代均相方式进行反应过程(Reaktionsfiihrung),也就是说,吸附与传质过程对于反j3Zit程(Reaktionsveiiauf)起到关键作用。例如在反应性结合到含有结晶水的固体颗粒上时,水份会使得金属茂和助催化剂以可重现性很差的方式不可控制地部分失去活性。此外多数瞎况下还存在有机铝化合物,因此可能会导致烷基铝,(Alkylaluminoxan)的^结构不受控制地变化(例如形^t员外的摩尔质量)。此外载体表面还会空间限制接近聚合活性中心,使得催化剂生产率在多数情况下下降,并且形成立构规整度较高的聚合物,如前所述,这在本情况下并非所愿的情况。此外,这类原样或者作为悬浮体形式的固体物质4歡佳均匀计量,因为固体成分和悬浮介质之间的密度差别通常非常大,固体颗粒因此无法稳定均匀分布于悬浮介质之中。此外流动鹏的波动(例如将这类固态浆料计量添加到聚合反应室之中时)还会导致固,质失控沉淀在计量系统缺乏流动的区域内,这一方面会形成堵塞,另一方面也无法以均匀可重现的方式将聚合反应催化剂供应给反应室。除了催化剂固体物质浆料的上述缺点之外,当使用悬浮油时(如对于用来减小固体颗粒沉l^IiS经常描述的),在粘合剂原料区域还会出现其它问题。已知这类油在粘合剂区域作为脱模剂j顿,会阻止达到所需的附着力。此外这类油通常均具有非常高的沸点,因此使其不再能毫无问题也禾啭别是不能完全地与聚合物分离,从而使得粘合剂原料的材料特性变差。同样也有许多对基于硼化合物的助催化齐咻系的描述,例如WO2006/069205。但是这类化合物在脂族溶剂中的可溶性t腫,因此既不能在其中精确计量、添加(见上固,质浆料的计量、添加),也不适用于均相反应^l呈。与此不同,这类化合物由于其肝结构的关系(多数均具有芳族取代基),因此在芳族竊i仲有一定的可溶性,在本情况下1OT其时同样是不利的。WO01/46278描述的g用金属茂催化法获取的具有基本为非晶态特征的1-烯烃共聚物,不需要或者仅需少量粘合树脂(Klebharz),即可将其作为热熔胶使用。这些共聚物的组成如下,A:6094。/。的CrC6l-烯烃;B:640mol-%的一种或多种C4-C10l-烯烃;以及任选的C:010mol-Q/。的另一禾中不饱和单体(首选乙烯)。共聚单体B的统计学分布对聚合物结晶度的干扰特别大,因为仅仅少数范围达到结晶所需的最小嵌段长度(例如可参阅S.Davison,G丄.Taylor;Br.Polym,J.;4(1972);65页起)。尤其得知所述聚合物的熔点低。基本为非晶态的聚合物还具有极不均衡的材料特性。尤其是这类聚合物的内聚力(Kohasioii)与附着力(AdMsion)相比明显不足,这就是粘接部位通常会发生内聚粘合失败的原因。此外,这类低熔点聚合物还会使得粘接部位的热稳定性变差,从而无法用于许多应用领域。财卜,所述聚合物的结晶度如lfet低,这导致内聚性极差。此外,具有多于4个碳原子的共聚单体非常昂贵,使得产品的应用领域以及在此实现的产品价格甚不经济。通过所述的制备方法纟歡隹保证不含芳族化合物,特别是雌在芳族歸仲进行聚合反应,EJ^[顿的助催化齐杯溶于脂肪族翻U。反应温度较高(该反应温度(有时非常宽)高于所制成的聚合物的熔点)导致反应压力非常高,使得《歡隹以经济方M用该聚合方法。此外,在规定方法窗口的广阔区间内(TR40-250°C,pRl0-3,000bar),许多本发明所述的单体均处在超临界状态,从而需要SA很高的技术成本,制反应过程,使得该方法的经济性进一步数,制。因此需要具有改进特定的聚合物,尤其是用于热熔胶制剂之中或者作为热熔胶制剂使用的聚合物,所述热熔胶制剂在具有好的粘着力和内聚力特性的同时,还具有高透明性和高度柔韧性。除了所述的不同方法之外,也描述了一系列^ffl金属茂催化齐腿行聚合反应的方法(参见以上摘录)。所述方法均使用助催化剂,且MAO是最为常用的助催化剂。MAO仅溶于芳族翻ij,这意據必须在存在芳族溶齐啲情况下进行聚合反应,或者必需至少使得助催化剂与芳族溶剂一起弓l入到聚合反应中。芳族歸眵数瞎况下由于其毒理学分魏于在其中制备的聚合物而言有很大的局限性。尤雜卫生用品(例如婴儿尿布)以及食品包装应用方面有所限制。必须皿成本昂贵的脱气工艺从聚合物中完全去除溶剂,但由于这些溶剂的沸点较高,t歡倒每其完全去除,且除了聚合物的热负荷大之外,也会使得工2/生产a增大。迄今为止尚未具有被考虑的毒理学分类的芳族,u(如二甲苯)也穀u人们的加倍注意,未来在包装物中的用途以及允许柳艮浓度很有可能会数腿一步柳蹄lj。此外在聚合反应过程中^顿芳族、歸IJ,几乎所有斷兄下均表明所制备的聚合物具有很高的结晶傲立构MM,因为具有高立构规整性的高结晶聚合物也具有不溶于脂族翻啲特性。对于齒代翻u而言,无论是芳族或者脂族翻lj,在所有实际应用情况下,其毒性均与非鹵代芳族翻湘同。尽管这些翻赃许多情况下的沸点低于常见的芳族蹄lj,但其毒性在许多情况下均较高,尤其是致癌性和生殖毒性。因舰于所制备的聚合物的最终用户而言,《柳这些翻u存在很大的健康风险,或者对于聚合物生产商与加工商而言存在很大的财务风险。在EP480390中描述了一秤'环境友好"的烯烃聚合方法,即通雌择经过特别调配的金属茂催化剂与助催化剂体系,就可不必使用芳族1」。在所述实施例中可获得全同立构、高间同立构的聚合物,该实施例的全同立构指数在9099%之间,间同立构指数为96%。所述任务是寻找一种方法来制备具有高立构规整度、大摩尔质量以及窄摩尔质量分布的聚烯烃。但是具有高摩尔质量和立构规離(因此也具有较高结晶度)的聚烯對合洽不适合作为粘合剂原料{顿,尤其不适合作为包装领域常见的热熔胶^顿。作为聚合方法魁盯溶液聚合、淤浆聚合以及气相聚合法。尤其由于所制成的聚合物微粒本身具有粘性,无法在淤浆和气相方法中有意义地制备粘合齐驟合物,因为所形成的聚合物微粒在短时间后就会成±央(Verklumpung)。按照对粘合剂原料的规定,粘合剂原料总是具有一定的表面粘性,以便肖的多保证良好附着在待粘接的材料上。如m^用在聚合过程中形成固体微粒的方法,也会在聚合iil呈中出现这种表面粘性。尤賊气相聚合MI呈中,所述5嫁有很大的负面影响,因为需要形^f急定的流化床才能进行气相聚合。尽管也可采用气相聚合法制备粘性聚合物(例如EPDM),但是必须使用大量脱模剂(例如蜡或油)来防止凝集成块。这些鹏莫齐舰难或甚至无法去除,因此会导致产物无法作为粘合剂原料4顿。在气相聚合以及淤浆聚合M^呈中形成微粒,所述微粒导致粘合剂原料ffiil》驗成块并造成管道堵塞。此外,这类粘性微粒ffiil沉积在所有不活动的反应器部件上(例如反应體),从而导致反应器积垢(或多或少地导致反应器快速生长CZuwachsendesReaktors))所用的铝織制备方法尤其是直接在用于聚合反应的悬浮介质(例如单体)之中进行制备。其中要将7jC加入聚合反应釜之中,S^之后所加入的金属茂的催化齐隨性有不利影响。作为铝織以鹏舰金属茂和铝^a^页成形的翻ilf顿的是式CJl2m+2的烷烃(m>6),或者沸点例如为100-120。C或者140-170。C的工业汽油馏分鹏油馏分。但高沸点溶齐啲缺点是很难从聚合物中分离,使得至少部分留在聚合物之中,从而影响材料特性。同样也对金属茂和铝織成分的预鹏进行了描述,M:预鹏应提高聚合反应活性,改善所产生的聚合物的颗粒形态。因此,所述论述也明确可由淤浆聚合物参考,同时将较高的结晶度(较好的皿)看成是有所改善。但是较高结晶度的聚合物尤其不适合热熔胶应用(见上)。
发明内容因此需要有替代性的聚合方法,尤其是可制备不含芳族化合物的、特别是用于热熔胶的聚合物的方法。令人惊奇的是,本发明可解决这种复杂的要求组合。因此,本发明的第一主题是用于制备聚烯烃的方法,包括让金属茂化合物、至少一种第一溶剂(其中所述至少一种第一翻提非离代脂族蹄IJ),至少一种视需要溶于或者悬浮于第二翻U之中的烷基改性甲基铝氧烷成分(其中所述第二翻阿以与第一溶齐湘同或者不同)和至少一种1-烯烃单條反应室中相接触,接着在反应,下所,少一种1-烯烃单体发生聚合反应,生成聚烯烃;其特征在于,反应》鹏高于所述歸J^^述第一翻啲沸点并特别雌低于根据本发明制备的聚合物的软化点(根据环和球法测定)。ii所述方法的优点在于这种方法尤其可以简单itt接和完^t也将所使用的翻屿聚合物分离。对于本发明所用方法来说,这是必要的特征,因为以这种方式在第一蒸发步骤中就肖辦分离大部分溶剂。同时可ffl31设温度上限的方式(按照本发明制备的聚合物的软化点),避免所制成的聚合物过度受热,以及保证本发明所用的金属茂催化剂具有最佳反应温度。本方法的关键在于稳定反应状态下的反应鹏高于歸'Mm—翻啲沸点,且4雄是同时低于按照本发明所述制备的聚合物的软化点。至少一种第一溶剂选自非卣代脂族溶剂。雌的是翻U在常压下的沸点温度不大于101。C。月舒矣竊l底常压下的沸点鹏雌不大于80。C,更雌不大于60。C,特别im不大于40。C,且特别优选不大于20°C。所用非离代脂族翻扰其是具有不超过7个碳原子、雌具有不舰6个碳原子、且尤其雌具有不超过5个碳原子的直链脂族或环柳旨族化合物。特别雌非卣代脂族翻U选自包括丙烷、丁烷、鹏、环鹏、甲基环鹏、己烷、环己烷、甲餅己烷、庚烷或者它们的混合物的组。非常特别im的翻廿是丙烷和/或正丁烷。本发明所述方法中优选使用的金属茂化合物选自式i的化合物XR'2(CpR2r^4r5)(F1uR^7r8rWr2r3)MC12i其中M是过渡金属,选自包括Zr、Hf和Ti的组,优选是Zr;其中Cp表示环戊二烯基,Flu表示莉基;和XR、(其中X=Si或C)作为连接环戊二烯基配体和苑基配体的桥,R1选自具有16个碳原子的直链i化烷基、具有16个碳原子的烷氧基烷基、芳基,氧基芳基且R2R"选自包括H和/或具有110个碳原子的直链^:化烷基的组。R4、R7和R12雌为具有110个碳原子的直誠支化烷基,且R2、R3、R5、R6、R8R11和R13是H。金属茂化合物,是式n的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R1R13具有以上所述的含义。具有110个碳原子的直链和支化烷基尤其魏自以下的组的取代基甲基乙基、丙基、异丙基、丁基叔丁基戊基、己基庚基辛基、壬基或癸基。具有16个碳原子的烷氧基烷基尤其选自包括以下的组甲氧基甲基甲氧基乙基甲氧基丙基、乙氧基甲基乙縫乙基以及乙縫丙基。芳基尤其选自包括以下的组节基、苯基和茚基。烷錢芳基尤其选自包括以下的组甲氧基苯基、甲氧基节基二甲M苯基乙氧基苯基、甲氧S^乙氧基苯基和甲縫茚基其中至少一个烷氧基基团处在用*^接具有配的芳,的对位位置中。本发明所述方法中非常特别雌的金属茂化合物是二甲基亚甲S"(环戊二烯基M莉基)"二氯化锆、二甲基亚甲S"(3-叔丁新戊二烯基M药基)"二氯化锆、二甲基甲麟蟇(环戊二烯基M苑基)"二氯化锆、^^基亚甲募(环戊二烯基K荷基)-二氯化锆、二苯基甲硅^(环戊二烯基)-(药基)-二氯化锆或者二(对甲氧基苯基)^亚甲募(2,7-二叔丁S"莉基M环戊二烯基)-二氯化锆。所述化合物iM作为外消旋对映体混合物形式存在,且尤其,不含显著程度镜像对映体的无旋光性内消旋体形式。在本发明中,内消旋体的比例不大于5质量%,优选不大于3质量%,且尤其itt^不大于i质量%。雌将催化剂与高M:量脂族烃尤其是第一翻'」一起加入聚合反应室,特别优选以均匀形式也就是完全溶解后将其加入。原贝U上可以选用专业人士己知的所有i-烯烃作为聚合反应过程中使用的i-烯烃单体。尤其是从包括乙烯和直链i-烯烃的组中选出的至少一种i-烯烃单体。适用的直链1-烯烃尤其是丙烯和/或1-丁膝在本发明方法的反M程中,优选将金属茂化合物以及至少一种烷基改性甲基铝氧烷成分以均匀形式加入反应室。尤其可将金属茂化合物溶于第一歸U之中,将至少一种烷基改性甲基铝氧烷成分溶于第二總IJ之中,然后将其加入反应室;tt^在快要itA反应室之前或者在反应室之内,特别雌在反应室中才将这两股进料物流混匀。加入到聚合反应室之中的(金属茂)催化剂进料优选不含铝化合物。这样做的优点在于不会发生失控的预成形,禾卩/或金属茂催化剂与助催化齐杯会发生可能导致催化齐赔性以及聚合反应结果的可重现性变差的副反应。按照本发明的方法,至少使用一种烷基改性甲基铝氧烷作为助催化剂。所述助催化剂就直链型而言尤其是式m的化合物R5、/Al一0■AI--0-一AlR5川'^l尤环状型而言是式IV的化合物隱O.n+2iv式HI和IV中的R5标甲凝fV離丁基,n是250的整数。残基R5的1545mol-n/。为异丁基,,为1745mol-%,特别优选为1943mol-%,且尤其优选为2040mol-%。通过所述异丁基残基比例才使得助催化剂可溶于非芳族溶剂之中。助催化剂雌溶解地存在于期弗点鹏尤其4最大为101°C的第二翻i」之中。助催化齐啲第二翻l」雌是非卣代溶剂,尤其雌是非离代非芳族翻U,尤其选自含有37个碳原子、更ifcj^含有46个碳原子的环状和/趣《縱烃,且第二歸啲沸点雌明显低于聚合at,但并非一定要如此。所述第二溶剂尤其是丙烷、正丁烷、正雌、环鹏、甲餅鹏、正己烷、环己烷、甲餅己烷和/或正庚烷。第二溶剂在聚合反应总溶剂量中所占比例极小,,低于5质量%,特别是低于2质*%。即f蝶二繊啲沸点、驗高于所选聚合反应鹏,也能实现以上所述的本发明的优点,因为第二歸啲含量极小,对聚合反应过程基本上没有影响。总而言之,采用本发明的方法,在齡反应斑呈中均不i顿芳族溶齐诉口或卤化翻U,尤其是氯化鋭IJ,而仅仅^ffl非卤代脂族^^J。在总体聚合反应方法的过程中,im不使用含有Mi7个碳原子的烃类化合物作为溶剂、悬浮介质和/或单体。用于实施本发明方法的反应室可以是搅拌釜、具有至少两个搅拌釜的搅拌釜级联、流管(Str6mungsrohr)、禾口/或配有强制输;l^a(Zwangs仍rdenjng)(例如螺杆输送机(Schneckenmaschine))的流管。既可以单独使用,也可以任意组合使用上述反应器。例如可以使用配有强制输送装置的管式反应器,既可以作为单独的解决方案,也可以与搅拌釜或者搅拌釜级联组合使用。既可以串联、也可以并联各个反应器。iM用于单独解决方案的是搅拌釜,特别,使用连续式搅拌釜。在组合中级m^顿多个连续式搅拌釜,特别雌将连续式搅拌釜与配有强制输送装置的流管组合使用。如果使用非连续皿续式搅拌釜,或者i顿连续式搅拌釜级联或者连续式流管,贝赃第一翻蜮者在予跌加入的单体内进行聚合,雌在第一翻忡进行聚合。如果是由连续式搅拌釜或者连续式搅拌釜级联与配有强第嚇機置(例如螺杆输送机)的连续式流管构成的反应器组合,贝U同样也在第一翻蜮者预先加入的单体中进行聚合,在预先加入的单体中进行聚合。在这种情况下,要么在连续式搅拌釜或连续式搅拌釜级联与配有强制输送装置的连续式流管之间,要么在配有强制输皿置的连续式流管的前一半反应器长度范围内,将所使用的溶剂和/或没有反应的单体成分完全去除或者部分去除。这^M的反应室的优点在于育^多针对不同的目标聚合物,以最佳方式调整工艺参数。例如可以在连续式搅拌釜中(停留时间短)或者在流管中制备本发明所述具有非常窄摩尔质量分布的聚合物。对于较宽的摩尔质量分布而言,贝Uit^顿搅拌釜级联或者搅拌翁搅拌釜级联与流管构成的组合。如果在预先加入的单体内进行聚合,则使用由搅拌釜、流管和/或配有强制输送装置的流管构成的组合,因为这样可以使用不同的反应器方案,以最佳方式适应随单,化率的升高而增加的聚合物料的粘度。在后一禾中情况下,ifc^少部分分离歸诉卩/或残留单体因为这样可提高单微度,使得在该反应阶段中可以快速定量转化。15如果采用连续式反应过程,则应如此调整平均停留时间,使得在静态反应状态下通过所有使用的反应室实现的平均单,化率至少为85%,,至少为90%,特别tti^至少为92%,且尤其,至少为95%。如果f顿搅拌釜和/或搅拌釜级联,则基本上不舰反应鹏排出所产生的反应热(也即所用反应器或者反应器组合不可避免的热辐射除外)。尤其在使用调温介质的情况下,反应HM不会明显冷却。除此之外,就,情况而言,在稳定聚合反应状态下,雌不要通过反应鹏给聚合反应物料提供热能。总体而言,特别,基本上(也就是在稳定反应状态下)以自热方式进行聚合反应。这样的优点在于在反应鹏上不会形成附着物,这些附着物长此以往将会导致反应室被生长(ZuwachsendesReaktorraumes),使得生产中断,必需以手工方式进行清理。此外,这些附着物还有发生热裂解的倾向,从而对该反应室内所制备的聚合物的颜色稳定性形成不利影响。后者对于具有间同立构结构单元的聚烯烃共聚物而言尤为重要,因为这些聚烯烃共聚物也用于透明粘接之中。在聚合反应结束之后,优M过4顿反应废热提供一部分蒸发隋性翻诉口残留单体所需的热能。此外在本发明的方法中,无论在聚合反应之前或聚合反应过程中,和/鹏分离、翻'J/单体之前或者在分离溶靴单体过程中,均不使用脱模剂,例如油和/或蜡。其优点在于本发明的聚合物不含以不合意的方式影响粘接特性、导致最终产品特性变差的脱模剂。可以免去在其它情况下必需的在大大提高^JS(产品变色危险)或者在很低压力下(复杂/昂贵的技术)将脱模剂分离,或者,析出和/或萃取方法(复杂/昂贵的技术)将聚合物提纯。如果在一种或多种翻忡进行聚合反应,则聚合反应纟鹏高于至少一种所IOT溶剂的常压沸点。如果在所加入的单体中进行聚合反应,则聚合反应、皿高于至少一种所j顿单体的常压沸点。如果对于在翻!J中的聚合反应或者对于在预先加入的单体中的聚合反应4顿非连续和/或连续式搅拌釜和/離续式搅拌釜级联和或连续式流管,则聚合反应纟驢雌在50120°C之间,更雌在55U5。C,特别,在60110°C,且尤其ttJt在65105。C。尤其是稳定反应状态下的聚合反应^^低于所制备的聚合物的软化点(根据环和球法进行测定),4继比软化点至少低10K,iMM少低15K,特别i^M少低20K,且尤其iM至少低25K。后者是本发明方法的一M寺别突出的特征,因为尽管在使用本发明方法时采用这种^M过程,也不会在聚合反应介质中形成大聚合物颗粒(淤浆聚合法就存在这样的现象),而是以均相方式进行聚合。如果完全或者部分在配有强制输送錢(例如螺杆输送机)的连续式流管中进行聚合反应,贝iJ该反应器/反应器部分中的聚合反应、鹏也可以高于120。C,尤其当该反应器/反应器部分内也进行脱气时。聚合反应物料在较高^^区域内的停留时间与反应部分内的总停留时间相比非常小,因此不会出现负面影响。在较低聚合反应^j^下进fi^溶液聚合反应时,尤其当聚合反应、皿低于所4顿翻啲沸点时,难以排出由聚合反应所释放的放热能(exothermenEnergie),因为仅可舰反应^^或者位于内部的7賴口蛇管排出放热能,而无法i!M汽化冷却方式排出放热能。但通过壁冷却或者内部冷却蛇管排出热量时,会非常fflil形成附着物,这些附着物将阻碍散热,最终导致无法散热。这导致妨碍方法的进行,和聚合反应的、驢稳定性錢,从而使得所制备的聚合物的特性的可重现性变差。与此不同,在高于本发明所述的温度下进行聚合反应同样也不利,因为本发明所述的金属M常被鹏〉120。C时就会失去其聚合活性。后者的原因是具有聚合反应活性的金属茂-助催化剂复合物在高温下遭到破坏。此外当温度非常高时,由于加速的链终止反应,因此仅可形成相对短的聚合物链,不再足以获得好的材料内聚力(蜡状特征)。同样不利的是高温下聚合反应器内的压力水平高,这京M所使用的材料有高的要求,因此使得该方法很昂虫贝。按照本发明所述的方法,使用非遊卖或,续式搅拌釜和/或连续式搅拌釜级联,在翻诉Q/或在预先加入的单体中进行聚合反应(采用功能性蒸发7賴卩方式),稳定反应状态下反应室内的压力为540bar,雌为835bar,特别{为1030bar,且尤其优选为1228bar。按照本发明所述的方法,尤其《在任何反应时亥购不会同时舰所用溶剂和单体的临界压力和临界》鹏。其优点在于用于控制反应的技术成本受限,因lt体发明所述的方法与超临界方法相比具有经济性优势。如果^ffi连续式流管,或者使用配有强制输,置(例如螺杆输送机)的连续式流管作为反应室,则该反应室内的压力可以明显高于30bar,也可明显低于5bar,且如果方法技术上有此需要的话。尤其在该反应器/反应器部分内进行脱气时,将出现较低的压力,在这种情况下,该反应器/反应器区段内的(绝对)压力iM<4bar,尤其iM<3bar,且特另lj雌<1bar。聚合反应物料在高压区域内的停留时间与反应部分内的总停留时间相比非常小,因此不会出现负面影响。Sil在预先加入的液态单体中以溶液聚合反应方式进行聚合反应,使得不必SA用于分离、处理输啲技术成本,这带来了经济性优势,且还可以防止产物聚合物受到觀喊分污染。可以M:所选的聚合反应^Jt和/或计量加AI卩MA到聚合反应物料之中的气态氢,对摩尔质量进^H周控,尤其,在没有^ffi气态氢的情况下,仅ilil选择相应的聚合反应驗雜制摩尔质量。如果^顿M^调,尔质量,贝U优选将其计量加入到液态反应相之中,这时可Mai反应室底部和/^^F使用的混合机构(例如搅拌器)进行计量加入。按照本发明所述的方法,可杜绝i吏用含有重金属的毒性链转移剂(例如有机锡)来调节摩尔质量。以下详细描述本发明所述方法,但本方法并不仅限于此。催化剂与助催化剂的摩尔比(M金属茂的中心过渡金属原子与助催化剂成分铝的摩尔比衰达)在1:11:10000之间。所用催化剂的活性范围为1000010000,000g聚合物/g催化剂。4ra气态乙烯单体,而所使用的丙烯和1-丁烯单体既可以是气态,也可以是液态。〗OT液态高级同系物。如果^ffl液态丙烯和/或l-丁烯,贝u必须^^顿的反应器中保持适合反应剝牛的压力,该压力应在液相中保证足够的单体浓度。如果在翻仲在稳定状态下进行聚合反应,贝ij聚合物与翻'鹏质量比在1:1001:0.01之间,雌在1:501:0.1之间,特别雌在1:101:0.2之间。按照一种特殊的实施方案,尤其当完全或部分在配有强制输送装置的连续式流管内进行聚合反应时,该比例在1:11:0.01之间。在反应结束时以适当方式懒科崔化剂和助催化剂,例如舰计量加入水或者蒸汽的方式,或^i十量加入液态和/或气态的脂族醇类,且^i军后的催化剂成分要么留在聚合产物之中,要么通过洗涤步骤将其去除。在实践中通常以这样的方式进行懒,使得在未反应成分中所转化分解的催化剂成分至少部分留在聚合物之中。这时在本发明所述的制备方法中不会3131反应成分中转化懒都勺催化剂成分使得聚合产物着色。催化剂懒军产物所占比例非常小,不存在值得一提的宏观影响。可以按照现有S^,要么以其反应溶液形式,或者在将来某一时刻以化学方式对按照本发明所述制备的聚合产物稳定化,以便防止其数,光照射、空气f鹏和氧气的影响。例如可以〗顿含有受阻胺(HALS稳定剂)、受阻酚、亚磷酸酯和/或芳族胺的稳定剂。稳定剂的有效数量在相对于聚合物0.13重量%的范围。在特殊瞎况下,可以使用防雾物质作为添加剂。例如可以使用脂肪酸酯;有效浓度通常相对于聚合物在0.12重量%的范围。结束聚合反应之后,要么采用在反极性沉淀剂(诸如水和/或醇类,例如乙醇、异丙醇或丁醇)中进行沉积的方法,或者在随后的;)t^过程中直接进行脱气,获得本发明方法制取的聚合物。在这两种情况下,既可以使用搅拌釜,也可以使用搅拌釜级,者流管或者配有强制输送装置(例如螺杆输送机)的管式反应器。尤其在后者中iOT多轴螺杆输送机。进行脱气之后,可以对所制成的聚合物迸行进一步配制(Konfektionierung),其中所述配制涉及加入添加齐诉tV或制粉和/或制丸和/鹏粒。同样也可以将熔融流动聚合物直接灌装在具有加热装置的输送容器之中。造粒指的是拉条造粒(Stranggmnulierung)或者水下造粒,尤其^7K下拉条造粒或者水下模头造粒(Unterwasser-Vorkopfgranuliemng)。任^4需要{柳表面活性齐诉口/或分鹏剂娜模齐U乳液。也可以^柳液化或低温气体作为^i口剂,例如C02禾口/或N2。可以舰单独的研磨步骤,或者使用雾化法进行制粉。这两种情况下也可4顿趟临界流体,例如C02、7K或者丙烷。采用这种名为PGSS(由气体饱和溶液制娜粒(ParticlefromGasSaturatedSolutions))的方法时,将聚合物熔体与某种超临界介质混合,然后在喷雾塔中将其喷出。可31il喷嘴和塔的几何^1控制粒度。也可以使用低温气体进行制粉,例如CQz和减N2。为了保证粒子和/或粉末的流动性,可以j顿聚,领鄉常i顿的流动助齐O(FlieBhilfsmittel)。这些流动助剂既可以是无机物也可以是有机物,既可以含有低分子也可以含有大^成分,且在所有情况下既可以使用结晶流动助剂,也可使用非晶态流动助剂。这些流动助剂可以与根据本发明方法制备的聚合物进行热力学共混,既可相容,也可不相容。尤其优选的是与按照本发明制备的聚合物相容、并且由于它们的化学性质和/或它们相对于本发明聚合物的质量的低含量不会影响聚合物粘接特性的流动助剂。例如作为流动助剂使用的既可以是(以聚乙烯或者聚丙烯为基础的)聚烯烃蜡,也可以是费托蜡(Fischer-Tropsch-Wachse)。也可使用以1-丁烯为基础的聚烯烃蜡。同样也可使用微晶蜡。除了蜡之外,也可〗顿烯烃聚合物,例如聚乙烯、聚丙烯和减聚(l-丁烯),尤其可{顿全同立构或间同立构聚丙烯。也可以使用改性(例如{顿马来酸酐改性的)蜡以及聚合物。也可使用交联聚合物,例如交联聚烯烃或者粉末状态的交麟乙烯-二乙烯基苯聚合物。可以作为无机材料4顿的例如有MgO、滑石、硅石(Kieselsaure)等等。本发明同样也涉及聚烯烃,所述聚烯》始有最多20质量%乙烯、50100质ST。或者最多15质量%丙烯和/或85100质量%或者最多55质量%1-丁烯或者其它直链l-烯烃,其中这些含量的总和为100质量%,其特征在于,在含有丙烯作为单体的情况下,针对丙烯三单元组采用13C-NMR法测定的三单元组分布具有3290质量y。间同立构含量、最多25质量y。全同立构含量以及最多65质量%无规立构含量,禾n/或当含有1-丁烯作为单体时,针对1-丁烯三单元纟I^用13C-NMR法测定的三单元组分布具有最多96质量%间同立构含量以及最多45质量y。全同立构含量。尤其可通过本发明如上所述的方法获得本发明所述的聚合物。使用制备本发明所述聚合物的本发明方法是特别,的并使得可以以简单方式获得所需的聚合物。针对丙烯三单元组采用13C-NMR法测定的三单元组分布(前提是该聚合物含有丙烯三单元组)优选具有3290质量%、更优选具有3488质量%、特别优选具有3686质量%且尤其是3885质量%相对于丙烯三单元组的间同立构成分。这样使得本发明所述的聚合物具有高的柔韧性和透明度,同时腿到良好的鹏(没有脆性缺点)。针对丙烯三单元组采用13C-NMR法测定的三单元组分布(IW是聚合物含有丙烯三单元组)同样也优选具有最多25质量%、更,具有最多23质量%、特别优选具有120质量%且尤其是218质sr。相对于丙烯三单元组的全同立构成分。这样就可提供这样的聚合物,根据(共)聚合物组成以及所选的聚合反应条件,该聚合物除了具有高透明度和柔韧性之外,还具有导致进一步改善内聚20力、提高软化点的额外的(全同立构)结晶单元,或者具有因不存在全同立构单元而明显柔软的材料特性以及极高的透明度。针对丙烯三单元组采用13C-NMR法测定的三单元组分布(是聚合物含有丙烯三单元组),具有最多65质量%、更优选具有163质量%、特别优选具有56质量%且尤其是760质ly。相对于丙烯三单元组的无规立构成分。这样就根据(共)聚合物组成以^^f选的聚合反应条件,使得本发明所述的聚合物在高透明度下除了柔软、内聚特性之外,也具有可针对性进行调整的粘接特性。按照本发明所述聚合物的一种特别,实施方案,针对丙烯三单元组采用13C-NMR法测定的三单元组分布(皿斜牛是聚合物含有间同立构和无规立构丙烯三单元组)所具有的间同立构与无规立构丙烯三单元组之比在1:0.11:2之间、ttit在1:0.121:1.75之间、特别在1:0.141:1.5之间、且尤其雌在1:0.161:1.35之间。这样根据(共)聚合物组成以^^f选的聚合反应条件,使得本发明所述的聚合物在高透明度直至极高透明度瞎况下,在柔软与内聚材料特性以及针对性调整的粘接材料特性之间具有最优的平衡,同时始终保证一定的基本粘接能力。尤其tt^是针对1-丁烯三单元组采用13C-NMR法测定的三单元组分布(IW^J牛是聚合物含有l-丁烯三单元组)具有最多96质量%、m具有最多94质量%、特别优选具有192质量%且尤其是290质量%相对于1-丁烯三单元组的间同立构含量,其中更,的范围在220质量%禾卩7590质量%之间。如果含有0质1%间同立构1-丁烯三单元组,则本发明所述的聚^tl具有>60质量%的无规立构三单元组。这样根据(共)聚合物组成((Co)polymemisammensetzung)以^ff选择的聚合反应^^牛,使得丙烯和1-丁烯三单元组具有相同或者十分不同的立构规整度,从而可以针对材料特性进行额外的控制,以最佳方式调整本发明所述的聚合物,使之能适合极为不同的材料要求。此外针对1-丁烯三单元纟賊用13C-NMR测定的三单元组分布(前提斜牛是聚合物含有l-丁烯三单元组)还优选具有最多100质1%、更优选499质%、特别优选具有698质量%且尤其是896质量%相对于1-丁烯三单元组的无规立构含量,其中更优选的范围在935质量%以及6095质量%之间。例如当间同立构和全同立构丙烯链段成分含量非常高、且软化点也因此而高时,这样可以通过l-丁烯含量来针对性调节本发明所述聚合物的粘附力;而当无规立构丙烯链段成始量高且软化点低时,贝何以M适当低的无规1-丁烯链段成M量来保证基本内聚力。此外,对按照本发明所述方法制备的聚(乙烯-^丙烯-掩l-丁烯)三元聚合物进行研究时,针对直至20质量。/。乙烯含S^用13C-NMR法测定的三单元组分布还4具有<1质量%、更优选<0.8质量%、特别,具有<0.6质量%、尤其优选<0.5质量%的乙烯三单元组含量,使得乙烯单体基本上以无规分布方式嵌入。这样实现了可通过本发明所述聚合物中的乙烯含量,很有针对性地调节材料特性,尤其是软化点和针入度,因为可通过无规分布最优'干扰"结晶单体单元,且仅需使用少量乙烯。本发明所述聚合物中所含的乙烯4,最多为20质量%、更j,最多为18质量%、尤其iM最多为15质量%。本发明所述聚合物中所含的丙烯优选为50100质量%或者最多15质量%,尤其优选的含量范围是5299质量%、5598质量%和5795质量%,或者最多14质量%、112质量%和210质量%。本发明所述聚合物中所含的l-丁烯,为85100质量%或者最多为55质量%,且特别优选的含量范围是8799质量%、8997质量%和9096质M%,或者最多54质fi0/。、150质fi0/。、245质1%、535质^%和3744质1%。按照本发明的一种优选实施方案,本发明所述聚合物含有100质量%丙烯。按照另一种特殊实案,本发明所述聚合物含有100质量%1-丁烯。按照本发明的另一种实施方案,本发明所述聚合物是乙烯、丙烯和/或1-丁烯组成的共聚物,且尤其是聚(乙膝共-丙烯)共聚物、聚(乙烯-^l-丁烯)共聚物或者聚(丙烯-^"l-丁烯)共聚物。在聚(乙烯-痴丙烯)共聚物情况,本发明所述聚合物所含的乙烯最多为25质量%、优选为123质量%、特别iM为220质!T。且尤其iM为315质量%。丙烯含量与此相对应,以使得总和为100质量%(100质量%减去乙烯含量)。在聚(乙烯-^l-丁烯)共聚物情况,本发明所述聚合物所含的乙烯最多为17质量%、优选为115质量%、特别优选为213质1T。且尤其优选为311质量%。丁烯含量与此相对应,以使得总和为100质量%(100质量%减去乙烯含量)。在聚(丙膝^l-丁烯)共聚物情况下,本发明所述聚合物所含的1-丁烯最多为47质量%、优选为145质量%、特别优选为243质量%且尤其优选为340质量%;或者为8599质量%、优选为8798质量%且特别优选为8997质量%。丙烯含量与此相对应,以使得总和为100质量%(100质量%减去丁烯含量)。按照本发明的一种特殊实lte案,共聚物含有选自以下的两种共聚单体乙烯、丙烯、l-丁烯、3-甲基l-丁烯、3-甲蟇l-己烯、3-甲蟇1-庚席、4-甲基l-戊烯以及6-甲S-l-麟;且支化1-烯烃在共聚物中的含量最大为50质量%、优选最大为40质量%且特别,最大为30质量%。对于同样也优选的三元聚合物,所述三元聚合物尤其包含乙烯、丙烯和1-丁烯,其中的乙烯含量最多为25质量%、,为120质量%、特别,为218质量%且尤其为315质量%,丙烯含量最多为95质量%、优选为4092质量%、特别优选为4590质量%且尤其优选为5087质量%,1-丁烯含量最多为25质量%、优选为123质量%、特别,为221质量%且尤其,为320质量%。按照本发明所述三元聚合物的一种特殊实施方案,所述三元聚合m有选自以下的三种共聚单体乙烯、丙烯、l-丁烯、3-甲募l-丁烯、3-甲基l-己烯、3-甲基l-庚烯、4-甲S"l-鹏以及6-甲^1-庚烯;且支化1-烯烃在共聚物中的含量最大为50质*%、,最大为40质1%且特别优选最大为30质量%。本发明所述聚合物在适当配制(Konfektionierung)之后优选为粉状、丸状鋼粒状。特别雌的是可自由流动、并且能自动进fiH十量添加的粉末、丸粒和/,粒。同样也可以将熔融液态聚合物直接进一步处理成为本发明所述的产卩口Bo本发明所述的聚合物,不含芳族化合物(即<100pg/g)。财卜其也基本上不含聚合反应过程中生成的有机劍戈化合物。同样ifc选的是聚^)(催化齐u,而成的,产物除外)不含由悬浮油(脱模剂)引起的杂质、不含无机载^M料的残留物、尤其不含无机氧化物和/或^属劍七物(例如MgCl2)、不含无机或有机硼化合物、不含变白云母(Talcite)和/或7jC滑石(Hydrotalcite)和/或其,率产物、以及不含醇类尤其是甲醇引起的杂质。这样一方面可使得本发明所述聚合物不含有毒化合物,从而十分适合用于敏感领域,例如食品包装、医疗辅助器具、儿童玩具、月艮装、地您地板覆盖物(FuBbodenbelage)、汽车内部空间中的用途等等。另一方面还可避免,辅料与伴生物质对聚合物热稳定性(尤其是颜色稳定性)以及粘结特性的不利影响。M高温l^渗透色谱利用通用校准法测定的本发明所述聚合物的摩尔质量分布可以是单峰或者双峰,且即使^^酚分布的聚合物,也存在窄的摩尔质量分布,其多分散性(数均与重均摩尔质量之商X3。摩尔质量分布尤其,为单峰。具有窄摩尔质量分布的聚合物的特点是材料特性变化小。例如其具有清晰定义的熔化与凝固特性。如果摩尔质量分布很窄,也可使用双峰分布的聚合物实现明确的烙俗凝固特性,尤其当要求较长的开放时间和/或不允许出现尖锐熔融峰时(例如较长的接合时间或者波动的施加^it)。此外本发明所述聚合物的多分散性为1.33、雌为1.42.7,可M高温繊渗透色谱利用通用校准法进行领啶。该范围特别有益,尤其适舒粘合齐顿域的用途。已知聚合物尤其是聚烯烃的结晶鹏化特性是摩尔质量的函数,若为直链聚烯烃,贝肿寺别为链长的函数。例如从目前在热熔胶领域j柳的典型非晶态聚烯烃可知,多分散系数为46(或更高)一方面会使得熔化区非常宽,另一方面则使得物理硬俗结晶延迟。后者特别不利于用来制作在包装领嫩顿的热熔胶,因为聚合物会因此而具有有时特另帐的开放时间(由于存在尚未或没有完全结晶的成分而使得聚合物具有较强粘性的时间)。这类聚合物不适合于在高^it行加工机器内进行加工处理。已知体系的另一,点在于摩尔质量分布较宽的聚合物由于具有所述的结晶缺陷,通常也有差的抗拉强度,尤其对于用来包装粘合齐i価言,同样是不合意的。较宽的摩尔质量分布通常意1不存在一致的聚合物,而是存在聚合物混合物(或聚合物共混物),从而以已知的程度导致材料特性受到限制。本发明所述聚合物的重均摩尔质量范围通常为15000400000g/mol,为17000200000g/mol,特别优选为20000100000gteo1,且尤其优选为2200095000g/mol,3131高温l^渗,谱利用通用校准法进4亍测定。该范围特别有益,尤其适舒粘合剂领域的用途。本发明所述聚合物由于其摩尔质量和摩尔质量分布而在相应的施加窗口中具有最{,体粘度,从而使得能待粘接表面具有最佳湿润^^。此外,相对低的熔体粘度还使得能够渗入宏观和^^见表面结构之中,从而明显改善粘接层的粘着力。本发明所述聚合物的重均摩尔质量>75000g/mo1,也特别适合应用于成型物料、密封带和薄膜之中。分子数(Molekularit站)较高的聚合物,尤其超麟烯烃,具有高直至很高的熔体粘度。劍于许多应用而言正是所需要的,例如模制件禾瞒膜的生产,因为可赋予产品高的劲度以及高的抗拉强度。但这类材料完全不适合用作热熔胶的原料,尤其不适合用作包装领鄉热熔胶的原料。尤其是(由于链缠结(KettenverschlaufUngen))具有迟缓结晶特性,且可施加性差(尤其是可喷凃性较差),挤涂(Raupenauftrag)或刮涂过程中的流动性(Verlaufsbild)也较差。其原因尤其还在于结构粘度随着摩尔质量的升高而强烈变大。由于其熔体粘度很高,使用常规热熔胶领域的加工机器,加机根本无法对其进行处理,因为在许多情况下,无法在可取得的温度下进行泵送,且会在管道中形成很高的压力,而好数樹氐的聚合物则与此不同,即使在7賴脂的状态下,也没有足够的内聚力,并且具有像蜡一样的特性。因此其尤其不适合应用于热熔胶领域。低分子量成分还有因扩散雨"渗出"的倾向,这会严重削弱粘接结合,从而导致粘接失败。在具有挥发性有机物质释放限量规定的领域内,例如食品包装或者汽车内部空间粘接结合,为了遵守法律法规,大多不可以使用低^化合物含量高的粘合剂体系。ltW卜,本发明所述聚合物的特征在于其阿尔法值范围为0.61.2,伏选为0.621.17,特别雌为0.651.15,且尤其雌为0.71.12,i!31高温凑舰渗透色谱利用通用校准法进行测定。因lW发明所述聚合物具有支化倾向很小的特征,尤其雌不含长支链。支化聚合物因其分子结构的关系而具有高度复杂的流变瞎性,这就使得熔体的可施加性差,尤其是刮涂和喷涂^f呈中的流动性(Verlauf)差。研究过程中通过高温凝胶渗透色谱利用通用校准法测定的分子量为5001000道尔顿(Dalton)的低分子成分优选最多为0.75质量%,更优选最多为0.5质量%,特别优选最多为0.4质量%,尤其优选最多为0.3质量%。非常特别优选是通过所述的方法检测不出分子量为5001000道尔顿(Dalton)的成分。这样可使得本发明所述聚合物不含例如具有朝向表面和/分界面迁移倾向的聚合物成分。这种迁移(也称作"渗出")由于低分子聚合物成分的分离作用会导致含有该聚合物的粘接结合严重削弱。此外在食品包装领域(尤其是与食品直接和/或间接接触的包装)也由于法律规定不得使用含有迁移性成分的物质。形卜,研究中通过高温M^渗跪谱禾,通用校准法测定的好量<500道尔顿(Dalton)的低分子成分tt^最多为0.75质量%,,最多为0.5质量%,特别imi多为0.4质量%,尤其最多为0.3质量%。非常特别i^;iilM^f述的方法检观i坏出舒量<500道尔顿(Dalton)的成分。在汽车内部空间存在极小摩尔质量的低M聚合物成分从粘接层中离开和蒸发出来弓胞不合意盼鬼雾"5嫁。含有较小摩尔质量低分子成分的聚合物不适合这舰用,汽车制造商在这方面均有严格的极限值。对于食品包装领域而言也是如此。此外本发明所述聚合物还具有以下特征当纟鹏为190。C、最大娜为1%且测量频率为1Hz时,其熔体复数粘度为700400000mPa*s、优选为800300000mPa*s、特别雌为900250000mPa*s且尤其雌为藤150000mPa*s;其中更优选的范围在110025000mPa*s、2600065000mPa*s以及66000140000mPa*s之间。非常特别雌可根据所需的应用选择不同的范围。例如熔体粘度为70010000mPa*S的本发明所述聚合^#别适用于进行喷涂、丰I^v簇绒和长丝;而熔体粘度>50000mPa*s的聚,可应用于成型物料(Formmasse)之中,熔体粘度〉100000mPa串s的聚合物贝U特别i^t用于薄膜或密封带(Dichtungsbahn)之中。在温度为190。C、最大变形为1%、剪切速率为10Hz以及剪切速率为0.1Hz的斜牛下测得熔体粘度之比作为本发明所述聚合物的结构粘度的衡量尺度。对于本发明所述聚合物而言,这一比率在1:1和1:100之间,优选在1:1.05和1:50之间,特别雌在1:1.075和1:25之间,且尤其,在1:1.1和1:10之间。本发明聚烯烃因此在可加工性与流动特性(Verlaufseigenschaft)之间具有最佳平衡,且特点在于中等的结构粘度。对于聚合物熔,热熔胶区域内的可加工性而言(例如当进行Bf凃时),尤为重要的是通常有较高的剪切速率的施加工具(例如喷枪)内的粘度低,这样就有利于很好地输送、分配材料。而对于己经施加在基材上的聚合物熔体的流动而言,则重要的是在消除剪切力的26同时提高粘度,使得聚合物熔軒至于流动鹏喷凃区域。但必须在很窄的极限内提高粘度,否则各喷、凃粒子将不凝聚。随、温度变化的流变特性是热熔胶或者粘合剂原料的一项重要参数。例如可M31在振动流变仪中测量冷却曲线的方式了解这些参数,应注意变形非常小(最大1%),且7賴卩鹏缓侵(1.5K/min)。从^i卩曲线得到的测量值其可重现性明显优于从加热曲线(尤其是从第一次加热曲线)得到的值,这是因为一方面可ffiM预先加热方式平整化(nivellieren)聚合物试样的热历史,另一方面可通过熔体最似也湿润观糧体表面,从而避免了观S体与i辦之间的摩擦与打滑效应。此外在高温下开始测量时(在熔体中),聚合物i^的变形倾向(也就是不可逆转的g变化危险)比固皿态下小得多,使得仅仅以这种方式,就保证留在聚合物试样的统性粘弹性范围内。此外还应说明的是在利用热熔胶进fi^占接的过程中,总归能仅通过y賴卩曲线真实,流变材料状态,因为逸就是粘接过程中的状态。本发明所述聚合物的特征在于Mil振动流变法(冷却曲线,1.5k/min)在剪切频率为1Hz且变形率为1%的条件下测定的最小加工温度(交叉点(Crosspoint)=储能模量与损耗模量的交点)最大为160。C、tt^大为150°C、特别4媳最大为145。C且尤其雌在50120°C之间。因it体发明所述聚合物在励220。C热熔胶相关加工范围内具有最佳流刻B工特性。当损耗模量高于储能模量时,在4顿剪切能的情况下,可能会使得聚,流动,并且永久娜。而当储能模量较高时,贝,性咴复力就会大到无法进行顺利施加的離。可以将熔化终了点(vomEndedesSchmelzpunktes)赶约220。C》鹏范围内的储能模量与损耗模量比率作为最佳加工窗口的流变学特征(rheologischesKennzeichen)。在加工窗口之内,损耗模量G"(粘性材料特性的同义词)必须明显高于储能模量G'(弹性材料特性的同义词),才飽顿利施加熔体。在最高熔融峰终了点(偏移(Offset)/DSC)直至约220°C温度范围内,当剪切速率为lHz且郷率为l^时,符合要求的聚合物的储能模量G'与损耗模量G"之比在1:1禾Q1:10000之间,tt在1:1.25和1:5000之间,特别雌在1:1.5和1:2500之间,且尤其雌在1:2和1:1000之间。在加工温度下,M振动流变法以1%变形率测定的最小剪切速率,也就是从该点起损耗模量高于储能模量(交叉点(Crosspoint)),从而可以对烙体进行流变加工的剪切速率最大为lHz,优选最大为0.5Hz,特别雌最大为0.1Hz,且尤其雌最大为0.01Hz。在加工、鹏下,在0.110Hz频率范围内通过振动流变法(试样变形最大为1%)根据频率测量储能模量G'和损耗模量G",检测结果尤其没有G'和G"交点(即"交叉点(Crosspoiirt)"),且G"在全部频率范围内均大于G'。这样就使得本发明所述聚合物育的多在加工温度下以相对小的剪切MiSA流动状态。这在以喷涂方式对熔体进行加工的过程中尤为重要,无论在加工机器内部(保证顺畅输送熔体,压力不过储高),还是加表面上(必须在剪切应力低的情况下分布粘合齐J)。本发明所述聚合物的针入度在l50*0.1mm范围内、,在245*0.1mm范围内、特另ij,在330*0.1mm范围内且尤其,在428*0.1mm范围内;其中非常特别优选的值范围是515*0.1mm以及1627*0.1mm。这样就使得本发明所述的聚合物尽管强度较高也具有充分的塑性。这在承受动态粘接负荷的应用领域尤其显得重要。高结晶聚烯烃所具有的针入度<1*0.1mm,因此非常硬,在非熔S虫状态下没有塑性变形能力,也就是不柔软。主要呈非晶态的聚烯烃所具有的针入度>60*0.1mm,因此没有充分的强度。本发明所述聚合物基本为部分结晶型,因此具有明显的结晶成分。在差示扫描量热仪DSC中对聚合物进行第一次和/或第二次加热的熔融峰中可观察到这一Jim。所有本发明所述聚合物至少在DSC中第一次加热时具有至少一个熔融峰。无论在差示扫描量热仪(DSC)中的熔融峰数量种性质(Beschaffenheit)如何,在第1次加热过程中,本发明所述聚烯烃的熔融峰均在40140。C之间。{继利用差示扫描量热仪(DSC)进行测量在第一次加热过程中时能够检测出13个熔融峰,且如果有三个熔融峰,贝i傑一个熔融,大值在4060。C温度,第二个在65110。C温度,第三个在80140。C温度,特别,在85130°C鹏。如果仅出现两个熔融峰,贝i傑一个熔融峰最大值在40115。C,第二个在50140。C,特别,在55135°C。如果仅出现一个熔融峰,贝U熔融峰最大值在40140°C之间。无论在差示扫描量热仪(DSC)中的熔融峰数量和性质如何,在第1次加热过程中,本发明所述聚烯烃的熔融峰均在80145°C之间。在差示扫描量热仪中进行第二次加热时,按照本发明所述制备的聚合物优选具有0、1或2个熔融峰;如果有两个熔融峰,贝lJ第一个熔融顿大值为80125。C,第二个熔融大值为90140。C,尤其,为95135°C。如果仅有一^h熔融峰,则;^七纟鹏为80145。C,特别j她为85142。C。视共聚物组成而定,聚合物具有显著的冷结晶倾向,且(如果存在)第2次加热时的放热结晶峰在3075。C之间。如果本发明所述聚合物在第二次加热时没有熔融峰,并不标其没有结晶度。只不过存在的结晶度无法a3i所使用的DSC标准测量方法检测出来而已。本发明所述聚合物具有最佳的结晶和非结晶单元比例,且在负荷与加工情况下均具有最佳热性质。视聚合物组成而定,在有负荷的情况下,在升高^M下,在粘结结合完全劍"前或多或少地强烈地发生部分熔化。因此即使粘结结合没有完全脱落(烙化),也可以发生塑性娜,这样尤其有利于结构粘接和在时间上受限制的固化。如果不希望这样,可以对本发明所述聚合物的聚合物组成以及聚合反应条件进行适当改动,使得在快要接近熔点之前不会发生明显的部分喀化。在后一种情况下,可以实测艮高的粘接热稳定性,且热稳定性温度非常接近于软化温度。与具有一个非常尖锐的熔融峰的高结晶度聚烯烃的不同之处在于,当加热速度为10K/min时,本发明所述聚合物在DSC测量的第2次加热曲线中要么有一^h瞎融峰,或者有两个具有不同强度的熔融峰。如果在DSC的第2次加热曲线中可以检测出至少一个熔融峰,贝体发明所述聚合物的熔化区间结束点(称作峰-偏移(Peak-Offset))在85。C150。C之间,优选在87。C148。C之间,特别ifci^在89。C146。C之间,且尤其^^在90。C145。C之间。如果爝七区间结束点aS较低,贝脾寺别有利于粘接不耐热材料。而如果熔化区间结束点纟鹏较高,则导致热稳定性特别高。聚合物在DSC中第二次加热时所测定的熔融吸热烚最大为35J/g,ttif为133J/g,特别优选为230J/g,且尤其tm为328J/g,且特别优选的范围是115J/g以及非常特别为1628J/g。这样就使得本发明所述聚合物所具有的结晶度尽管高到足以保证较高的起始粘接强度,但是保持小到仍然不会影响本发明所述聚合物的柔韧性。视聚合物组成以及所选用的聚合反应条件而定,可以获得仅需很少(与高结晶度聚烯烃相比)或者中等的能量弓l入即可熔29化的聚合物。在DSC中进行第二次加热时所观啶的放热冷结晶烚ttitS大为20J/g,优iM大为18J/g,特别^i^为117J/g。这样使得能提供这样的聚合物,针对所使用的接合技术,该聚合物允许以全新方法应用于粘接之中。视本发明所述聚合物的聚合物组成以及所用聚合反应斜牛而定,可以在接合与冷却之后有一段时间使粘接结合呈塑性以进行,然后在升高、皿静置使其硬化(再结晶)。也可以在接合之后立即31Mii火(Temperung)(也就是在升高纟显度静置)加速再结晶。借助DSC(第2次加热曲线,20K/min)测定的本发明所述聚合物的玻璃化转变鹏最大为0。C,tt^在-2-50。C之间,特另ij^i^在-345。C之间,其中特别m的数值范围是-3-25。C以及-2645°C。这样使得根据聚合物组成以及所选用的聚合反应劍牛,本发明所述聚合物也肖,用于对低驟韧性要求高、且因此排除了高结晶聚烯烃(例如全同立构聚丙烯)的应用领域。尤其值得注意的是对于本发明所述聚合物而言,不使用昂贵的共聚单体(例如l-傲希,l-己烯,l-辛烯,1-壬烯和/或l-對希)即可实测氐的玻璃化转变温度。此外视聚合物组成与所用聚合反应方法而定,根据环和球法观U定的软化点最大为160。C,iM为80155。C,特别,为83145°C,且尤其为85140。C。这样就可提供其粘接具有耐热性的聚合物。i^卜视聚合物组成和所用聚合反应条件而定,本发明所述聚烯烃的软化温度(根据环和球法)与在DSC中第2次it^七时测定的最高;^^、温叟(最大熔融峰)之间的差值为140K,更优选为235K,特别,为330K。非常特别雌的情况是,(根据环和球法)观啶的软化纟鹏比在DSC中第2次'i^f七时所测定的最高熔化^Jt(最大熔融峰)高出140K,优选高出235K,特别优选高出3~30K。这样使得能获得这样的聚合物,该聚合物在其熔化点之上也具有良好的材料内聚力,从而达到高的耐热性。按照一种特殊的实施方案,本发明所述聚合物在DSC的第2次加热曲线中没有可检测出的熔融峰,但是根据环和球法测定的软化Mit至少为80°C,优选为83°C,特别,为85°C,且尤其优选为85160°C。这就使得获得了这样的聚合物,该聚合物尽管仅謝艮小的能量引入就可达到熔融液态,但是仍然具有高的耐热性。在室温条件下,本发明所述聚合物在二甲苯中的溶解性优选可至多为100质量%,优选为60100质量%,特别优选为70100质量%,且尤其优选为8oioo质量y。。这样的优点在于获得在二甲苯中有良好至极好的可溶性的聚合物,该聚合物与迄今为止具有该特性的己知体系的不同之处在于,还具有非常窄的摩尔质量分布,同时低^f^量极少,以及具有就可溶性而言的高结晶度、高软化点和适中的针入度。本发明所述聚合物在二甲苯中的溶解性高使得可以制备易于处理并且毒性危险潜力很低的溶液制剂。此外在室温剝牛下,本发明所述聚合物在四氢呋喃中的溶解性(LOslichkeit)可至多100质量%,优选至少为10质量%,,至少为25质量%,特别,至少为40质量%,且尤其iM至少为50质量%。这样的优点在于提供了在极性翻仲具有适中至极好的溶解性(例如可用于翻ij施加)的非极性聚合物,与迄今为止具有这种特性的已知体系的不同之处在于,还具有非常窄的摩尔质量分布,且低分子含量极少,以及具有就可溶性而言的高结s曰s度、高软化点和适中的针入度,使得提供了这样的的聚合物,该聚合物尽管可溶于四氢呋喃,也具有非常好的材料内聚力。本发明所述聚合物在四氢呋喃中具有高的溶解性,且由于THF的沸点低,因此也能用来制备干燉晾干时间极短的溶液制剂。本发明所述聚合物还具有以下特征无需加入其它添加剂,在未经处理的全同立构聚丙烯上经过至少24小时存放时间后所具有的粘接剪切强度至少为0.2MPa,,至少为0.4MPa,特别,至少为0.5MPa,且尤其,大于0.6MPa。如果^经处理的聚乙烯且没有其它添加剂,则经过至少24小时存放时间后的粘接剪切强度至少为O.lMPa,,至少为0.15MPa,特别,至少为0.2MPa,且尤其tt^大于0.25MPa。如果是未经处理的榉木试样,在没有其它添加剂盼瞎况下,经过至少24小时存放时间之后,粘接剪切〗贼至少为1.0MPa,tti^M少为1.5MPa,特别tt^M少为2.0MPa,且尤其{大于2.5MPa。视聚合物组成以及所4顿的聚合反应劍牛而定,本发明所述聚合物的开放时间可至多为30併中。本发明所述聚合物特别tm用于包装用粘接材料之中,在没有其它添加剂的情况下,开放时间最大为300秒,雌最大为250秒,特别im最大为200,且尤其,为1180秒。此外本发明所述聚合物还具有以下特征在没有其它添加齐啲情况下经过至少24小时存放时间之后,在拉伸逸验过程中的抗拉强度为125MPa,优选为1.523MPa,特别^i^为221MPa,且尤其为2.520MPa;禾口/或绝对断劍申长率至少为10%,优选至少为15%,特别,为201500%,且尤其优选为251250%;其中特别优选的范围还有50750%、100650%、150600%以及1501200%、250~1100%和3501000%。本发明还涉及本发明所述聚合物在成型物料、粘合剂、标识物料、涂料、密封带或屋面防水巻材(Dachbahn)、底胶或者底胶制抓和/或在含7K分散体、悬浮液和/或乳液中的用途。本发明同样也涉及含有本发明所述聚合物的相应成型物料、粘合剂、标识材料、涂料、密封带^Jl面防7jC巻材、底胶或者底胶制剂、含水分散体、悬浮液和/或乳液。如果是成型物料,贝IJ其中所含的主要是本发明所述的聚合物。除此之外,成型物料也可以含有其它成分。其它成分尤其可以包括其它聚合物,且这些其它聚合物可以是一种或多种乙烯聚合物、禾口/或全同立构丙烯聚合物、禾口/或间同立构丙烯聚合物、禾口/或全同立构聚l-丁烯聚合物、禾口/或间同立构聚l-丁烯聚合物。在所含的本发明所述聚合物与所含的其它聚合物之间尤其,存在明显的熔体粘度区别(在190。C、驗下湖振动流变法测定),且所含的其它聚合物具有比本发明所述聚合物至少两倍高的熔体粘度,具有至少3倍高、特别ttiS少4倍高、且尤其雌至少5倍高的熔体粘度。所述成型物料可以用来制造成品部件(例如采用注塑法),或者用来制造薄膜和/或箔片。本发明所述聚合物优选作为粘合剂使用或者用于粘合剂之中,尤其ttil用于粘合剂制剂之中。本发明所述的^m粘合齐脾跻i」必要地包含本发明所述的聚合物。在本发明的粘合剂制剂中,除了本发明的聚烯烃之外,也可以含有其它成分。其它成分尤其可以是溶液制剂中的环状和/^E链柳節夷和/或芳族烃类,也可以是适当的卣代烃类。本发明的聚烯烃在不同的溶剂中均具有良好的溶解性,例如特别有利的翻U是二甲苯和四氢呋喃。这样不需要选用卣代溶剂,就可以制备溶液制剂。雌不{顿卣代烃类。在室温下呈液态的粘合剂制剂中,所用烃类在制剂中所占比例最多为90质量%,,最多为80质量%,特别imft多为75质量%,且尤其,最多为50质量%。本发明所述的粘合剂制齐排常特别鹏是可用于专业人士己知的所有粘接方式的热熔胶制剂,例如用于粘接包装材料。本发明的热熔胶制剂可以含有用来获得所需特殊待性的其它成分,例如变形能力、粘着能力、可加工性、(熔体或溶液)粘度、强度、结晶鹏、粘性、存放稳定性等等。按照本发明的一种特殊实施方式,其它成分所占比例特别优选最大为10质量%。这样的优点在于粘合齐棉脐ij的材料特性基本上就是所使用的本发明聚合物的特性。可以用极低^制备这种粘合剂伟跻'J。备选地,按照本发明的另一种实施方式,其它成分所占比例也可为>10质量%。在这种情况下,其它成分在总制剂中最多占80质量%,^最多占60质量%,特别iM最多占50质量yo,尤其^^最多占40质量%。所述其它成分可以是可选地导电或绝缘的无机和/或有机填充剂、可选地可以为导电或绝缘的无机和/或有机颜料、合成和/或天然的树脂,尤其是增粘树脂、合成和/或天然的油、可选他可以为导电或绝缘的无机和/或有机的合成和/或天然聚合物、可选地可以为导电或绝缘的无机和/或有机的合戯iv或天然纤维、无机和减有机稳定剂、无机和/或有机阻燃剂。其它成分尤其包括树脂,可iOT这些树脂来针对特殊要求调整粘接层的某^#性,尤其是粘性和/或附着力、粘接层的流动性和蠕变行为、禾口/^r占合剂的粘度。所述树脂可以是天然树脂和/或合成树脂。在天然树脂瞎况下,贝IJ该天然树脂含有作为主要成分的松香酸类(例如松香)。此外所述树脂也可以是路烯或多砲树脂、石油树脂和/或苯并呋膝茚树脂,尤其是所谓的C5树脂和/或C9树脂、禾口减由Cs/C9柳旨组成的混合聚合物。本发明热熔胶制剂中的树脂所占比例相对于总制齐嘬多为45质1%,雌最多在140质*%之间,特别在230质量%之间,且尤其,在320质量%之间。此外在本发明热熔胶制剂中还可以含有典型細隔态聚(a-烯烃)(所谓APAO)作为其它成分。所述非晶态聚(a-烯烃)可以是乙烯、丙烯、1-丁烯或者具有520个碳原子的直链和/或支化1-烯烃组成的均聚物、共聚物和/或三聚物,例如可采用传统的齐格勒纳塔催化法或者金属茂催化法获得这些聚合物。非晶态聚(a-烯烃)在总制剂中所占比例最多为50质1%,,最多为40质量%,且特别,最多为30质量%。所述其它成分im是结晶或部分结晶聚烯烃,尤其包括全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯、聚乙烯(HDPE、LDPE和/或LLDPE)、全同立构戮l-丁烯)、间同立构戮l-丁烯)及其共聚物,和/或它们与具有510个碳原子的直链和/鼓化l-烯烃形成的共聚物。财MM的结晶或部分结晶聚烯烃是经过化学改性的聚烯烃,尤其可ma马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、不饱和环氧基化合物、麟丙烯酸酯、硅烷和径烷基麟。财卜所述其它成分还可以包括具有极性基团的聚合物。具有极性基团的聚合物包括M乙烯共聚物(例如与马来酸酐、丙烯腈等等)、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、(共)聚酯、聚氮酯、(共)聚,安、聚醚酮、聚丙烯酸、聚碳酸酯、以及化学改性的聚烯烃(例如聚(丙烯接枝马来酸酐),或者聚(丙烯接枝烷氧基乙烯基硅烷))。此外其它成分还可以包括基于乙烯、丙烯、丙烯腈、丁二烯、苯乙烯和/或异戊二烯的均聚物和/^聚物。这些聚合物尤其是嵌g聚物,尤其是橡胶,例如天然^1^合胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶和丁腈橡胶。基于丁二烯、苯乙烯和/或异戊二烯的聚合物在热熔胶帝跻l仲所占比例最多为20质1%,,为115质1%,特另ij,为1.510质1%,且尤其为29质量%。此外其它成分还可以是基于乙烯、丙烯、二烯烃和/或顿,顺-l,5-环辛二烯、外型双环戊二烯、内型双环戊二烯和1,4-己二烯和5-亚乙蟇2-降冰片烯的弹性体聚合物,尤其是乙烯-丙烯、EPM(,键,乙烯含量4075质量%)和/或EPDM。基于乙烯、丙烯、二烯烃和/或顿,顺-l,5-环辛二烯、外型双环戊二烯、内型双环戊二烯和1,4-己二烯和5-亚乙基-2-降冰片烯的聚合物在热熔胶制剂中所占比例通常最多为20质量%,优选为115质量%,特别优选为1.510质4%,且尤其为29质#%。备选地,其它成分还可以包括蜡,尤其是改性和非改性蜡,且这些蜡,是基于聚乙烯、聚丙烯和/或聚(l-丁烯)、石蜡、金属茂蜡、微晶蜡、聚翻安蜡、聚四氟乙烯蜡和/或费托蜡的结晶、部分结晶禾H域非晶态聚烯烃蜡。这些蜡在热熔胶制剂中所占比例最多为50质*%,雌为140质*%,特别雌为230质5%,且尤其雌为320质S0/。。此外其它成分还可以包括填充剂,{顿这些填充剂来针对特殊要求针对性地调整粘接层的特^t寺性,例如纟鹏应用范围、S贩、收缩率、导电能力、磁性和/或导热能力。所用填充剂通常是无机和/或有机填充剂。无机填充剂尤其选自硅石(包括3l7K硅石)、石英粉、白垩、重晶石、玻璃颗粒(尤其是用于增^^反射的球粒)、玻璃纤维、碳纤维、石棉颗粒、石棉纤维和/或金属粉。有机填充剂例如是炭黑、沥青、交联聚乙烯、交联橡胶或者混合物、合成纤维,例如聚乙烯纤维,聚丙烯纤维,聚酯纤维,聚翻安纤维,芳纶纤维,莎伦纤维、MP-纤维或者天然纤维,例如草、羊毛、棉花、蚕丝、亚麻、大麻、黄辭口/或剑麻。这些填充齐赃热熔胶制剂中所占比例最多为80质4%,雌为160质量%,特别为540质量%,且尤其,为730质量%。其它成分同样也可包括稳定剂,其中将其用来防止粘合剂制剂受到外部影响,例如(加工)热量、剪应力、阳光照射、空气湿度和氧气的影响。适用的稳定剂例如有受阻胺(HALS稳定剂)、受阻酚、亚磷酸酯和/或芳族胺。在所述制剂中,稳定齐U在热熔胶制剂中所占比例最多为3质*%,ttiM多在0.052.5质!To之间,且尤其tm在0.12质1%之间。除lfet外,其它成分还可以包括一种或者多种油,所述油可以是天然的和/或合成的油。所述一禾中或多种油在加工^S下的粘度,为l1000mPa*s,更,为2750mPa*s,最,为3500mPa*s。适用的油例如有矿物油,(医用)白油,异丁烯油,丁二烯油,氢化丁二烯油和/或石蜡油。所述一种或多种油在热熔胶制剂中所占比例最多为50质量%,优选为145质量%,特别优选为340质量%,且尤其为538质量%。此外在热熔胶制剂中还可以含有无机和/或有t臓料、紫外活性物质、有机禾口/顿机成核剂,这些成核齐阿加速聚合物结晶,从而縮短粘接部位的开放时间。按照本发明所用热熔胶制剂的另一种雌形式,上述制齐购为多相共混物。尤其可以利用喷涂、作为焊缝(Raupe)和Mfflii刮板将本发明所述的热熔胶律跻鹏加在待粘接的表面上。尤其tt^用喷凃法进行施加。本发明还涉及包含一种或多种本发明所述聚合物的粘接(Verklebung)。所述粘接尤,及包装粘接、卫生用品粘接、木材粘接、玻璃表面粘接、标签粘接、层压粘接、地趨或者Ait草皮粘接、鞋子粘接、压敏粘接、书籍粘接或者织物粘接。如果是包装粘接,贝抱装材料包括木材、纸板、纸、塑料、金属、陶瓷、玻璃、合成或天然纤维和/或织物。所述包装材糾腿是非极性塑料、尤其是聚乙烯、聚丙烯、戮l-丁烯)或者它们与直链和/駭化C^ol-烯烃的共聚物,例如非交联聚乙烯如LDPE、LLDPE和/或HDPE,和/或(例如麟)交麟烯烃,尤其是麟交麟乙烯。所述非极性塑料尤其是棘乙膝、聚丁二烯-、聚异戊二烯的均聚物和/或共聚物,禾口/或它们与直链和/或支化C2.201-烯烃或二烯烃的共聚物,例如EPDM、EPM或EPR,和/或合成或天然橡胶。如果是极性塑料,则其尤其是聚丙烯酸酯,更尤其是聚甲基丙烯酸烷基酯、聚乙酸乙烯酯、聚酯和/或共聚酯,尤其是聚对苯二甲酸乙二酯和/或聚对苯二甲酸丁二酯、聚翻安和/或共聚翻安、丙烯腈共聚物,尤其是丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物和/或苯乙烯/丙烯腈共聚物、马来酸酐共聚物,尤其是S/MSA-共聚物和/或MSA-接枝聚烯烃(例如聚丙烯和/或聚乙烯)、聚氯乙烯和/或聚碳酸酯。作为包装材料的通常可以以匣、盒、容器、纸张、板、薄膜和/或箔片形式存在。例如可以采用挤出、压延、吹塑成形、浇注技术、溶液拉伸、深拉法或者多种这些技术的组合来制备相应的塑料薄膜。所述塑料薄膜例如是取向或非取向单层薄膜。如果是单层薄膜取向,贝何以是单轴、双轴或者多轴取向,且取向轴与薄膜拉伸方向可以呈任意角度。备选他,塑料薄膜也可以是多层薄膜,且可以用相同及不同的材料制成薄膜层。多层薄膜可以是取向或非取向的。如果是多层薄膜取向,则可以是麟由、双轴或者多轴取向,且取向轴与薄膜拉伸方向可以呈任意角度。所述粘接尤其涉及透明塑料薄膜的粘接。按照一种申親的实驗案,多层塑料薄膜是复合薄膜。在粘接复合薄膜时,复合材料可以由一个或多个薄膜层构成,所述复合材料可以以连续脇(例如纸、铝箔等等)和/或非连续職(例如颗粒和减纤维)形式存在。尤其当按照本发明所述粘接塑料包装材料时,通常不需要对塑料表面进行化学和/或能量处理(例如等离子体,电晕处理,侵蚀,磺化等等),就能获得附着力。当粘接木质包装材料时,木质包装可以是i央状实木、层压实木、层压A3t36板、中密度板和/或對^W才的材料。既可以^ffi树脂或油脂少的木材,例如榉木、駄等等,也可以f顿树脂或油脂多的7^才,例如柚木、松木等等。所述包装粘接中所含的至少一种本发明所述聚合物具有小于30秒的开放时间。对于卫生用品的粘接原则上没有限制,例如所述卫生用品可以是尿布、卫生巾等等。通常可采用本发明所述的粘接构成包括不同材料(例如聚合物薄膜及无纺布)的多层结构。除此之外,在粘接中也可以含有吸湿物质,例如聚丙烯麵粒。本发明所述粘接的另一个应用领域是结构木质粘接,尤其是封边和/或包覆装饰纸和/或贴膜和/或装配粘接。本发明所述粘接的另一个重要应用领域是有粘接玻璃表面参与的粘接。所述粘接可以含有吸湿物质,例如硅凝胶、聚丙烯,粒等等。所述玻璃雌是多片中空玻璃复合物(Mehrscheibenisoliergiasverbund),包括专业人士已知的所有类型的多片中空玻璃复合物,无论其结构如何,例如是否具有其它间隔垫片。本发明所述的粘接还可以在玻璃表面参与条件下进行层压。除此之外,所述玻璃表面也包括玻璃纤么錄面,例如繊传输或电话传输用的玻璃纤维表面。按照本发明的另一种实施方案,待粘接的对象是标签。所述标签可以由纸、塑料、金属或者多层薄膜构成,尤其是用棘经过涂装、涂层、阳极氧化处理禾口/或以其它方式进^l表面处理的金属罐尤其是白M罐以及玻璃瓶和塑料瓶(尤其是PET瓶)进行标识的标签。所述用于标签粘接的粘合剂尤其是所谓的"压敏"粘合剂(PSA)。按照本发明的另一种实驗案,所述粘接涉腿压,且待层压表面可以是无机和/或有机物质的表面,所述物质尤其由金属(例如钢,铝,黄铜,铜,锡,银搪瓷)、玻璃、陶瓷和/或无机魏材料(例如开L或闭孔混纟肚)构成。除lfet外,所述表面也可以是7l^才、纸、纸板和/或塑料。所述表面甚至可以是无1有机材料组成的复合材料(例如玻璃纤维复合材料)。可以是背面粘合的无机或有机层压材料。背面粘合的无机层压材料例如有超薄玻璃片、陶瓷膜和/或金属箔片(例如铝箔)。背面粘合的有机层压材料相应例如有纸、纸板、木皮、塑料、天然或合成织物、无纺布、Ait革和/或天然革。本发明所述的粘接当然也可以是汽车内部空间的粘接(例如挡板,内顶板(Dachhimmel)等等)。按照本发明的另一种特别的实案,将所述粘接用来制作地毪和/或Ait草皮。尤其可将粘接用来^A簇绒和长丝。待t!A的纤维或复合纤维可以是天然或合成纤维。天然的纤维或者复合纤维例如有羊毛、棉花、剑麻、黄麻、草、大麻、亚麻、蚕丝、禾口/或这些纤维的混合物。可植入的合成的纤维或者复合纤维例如有(共)聚翻安纤维、聚乙烯纤维、(共)聚酯纤维、聚丙烯纤维和/或这些纤维的混合物。在粘接Ait草皮的情况下,通过粘接植入的长丝选自聚丙烯长丝、聚乙烯长丝、聚翻安长丝、聚酯长丝、或者战合^^才料的混合长丝。尤其可将粘接用地行背面涂覆。除itb^外,还可以对织物S^才进行背面层压(gegenlaminieren)。所^t也毪元件例如可以是拼i央地毬(T印pichelement)或者事后可以变形的车用地毪。在所述的簇绒与长丝植入应用中,所含的本发明所述的聚烯烃在190。C^驢下的熔体粘度最大为10000mPa*s,皿为5008000mPa*s,特别优选为6006000mPa*s,且尤其优选为7504000mPa*s。本发明所述聚烯;^^量尤其为6098质量%。施加重量特别为201500g/m2。其它实例在专业人士的能力范围内。此外本发明所述的粘接也涉及鞋子粘接,例如用于运动鞋领域,或者用于制作二层革。本发明所述的粘接同样也是所谐'压敏粘度'(PSA)。这时所含的至少一种本发明所述的聚合物和/或制剂成,选具有'冷流动性"(也就是说熔点低于室温)。具有冷流动性的制剂成分例如可以是聚(l-己烯)、聚(l-^^希)、1-己烯-l净烯共聚物、聚丙烯酸酯等等。如果是书籍粘接,贝断涉及的通常是书籍装订縱呈中所进行的粘接。如果是织物粘接,则可以将多个织物层逐点或者大面积相互结合在一起,所粘接的织物元件可以包括天然或合^^才料。所述天然织物元件尤其是羊毛、马鬃、棉花、亚棘、大麻、黄麻、剑麻、亚麻、草和/舰革。雌的合成织物元{袍括作为成分的聚丙烯、聚乙烯、(共)聚醐安、(共)聚酯、尼龙、贝论和/或Keflar⑧。所要粘接的一种或多种元件尤其可以是插入物。按照一种特殊的实施方案,以粉末形式将本发明所述的粘合齐脾跻J置于将要粘接的织物层之间,然后M热能(例如利用熨斗)将其活化。按照本发明所述的一种同样根据本发明的实施方案,可以将本发明所述的聚合物加入标识物料、涂料、密封带或者屋面防7jC巻材之中。本发明所述的标识材料可以含有成型物料或粘合剂制剂描述内容中所述的其它成分。例如可以使用本发明所述的标识材料作为道路标识材料。所述涂料例如可以是用fet纸板或者纸进fi^凃层处理的^^料。本发明所述的聚合物,合用于密封带之中。除了本发明所述的聚合物之外,在密封带中也可以含有其它成分,所述其它成分尤其是其它聚合物、填充物以及沥青。如果是密封带,则本发明所述聚合物相对于密封带的含量最多为30质量%,优选最多为27质量%,特别,最多为25质量%,且尤其1,最多为22质*%。所述密封带尤其是屋面防7]C巻材。如果是屋面防水巻材,则至少一种本发明所述聚合物的玻璃化转变^jt最大为-10°C,iM最大为-15。C,特别im最大为-18°C,且尤其,最大为-20°C。本发明所述聚合物腿合作为底胶、粘附助齐M顿,或者用于底胶制齐诉n/^te附助剂制剂之中,且尤其具有不含卣代有机成分的优点。尤其可以使用含有本发明所述聚合物的底胶及粘附助剂制剂,以使得有机涂层和/織占合剂附着在未经处理的聚烯烃表面上,尤其是附着在未经处理的聚丙烯表面上。在特殊情况下可将底胶和/或粘附助齐糊剂作为底胶施加在聚丙烯成形件上(例如汽车保险杠和/或装饰部件),以使得随后的涂装具有更好的附着力。财体发明所述的聚^^Ei合用J^水分散体、悬浮液禾n/廳li^t中。除了本发明所述的聚^i之外,在分散体、悬浮液禾n/,L液中还可以含有表面活性物质(例如离子化禾n/劇瞎子化有机和/^5t腺面活性剂)以及其它聚溯,尤其是具有极性单,元的聚,(例如聚(丙烯蕃枝-马来WT))。i^^OT本发明朋述聚,的溶^:其是四氢n,g二甲苯溶M^帶恪含水分散体、悬浮液和/或乳液。也可^顿本发明戶;M聚^ti盼熔体进fi^备,在这种瞎况下,雌舰燃她俗鹏<ioo。c、尤其是<90。C的聚合物。在所述含水分散体、悬浮液和/或乳液中,本发明所述聚烯烃相对于总制剂的含量大于io质量%。39图1示出了本发明所述不含低^成分的单峰摩尔质量分布的实施例(来自微3的聚合物);图2示出了本发明所述不含低^成分的双峰摩尔质量分布的实施例(来自微15的聚合物);图3示出了具有高的低^f成分含量的(非本发明所述)多峰摩尔质量分布的实施例(对照聚合物Rextac2730);图4示出了第1次加热和第2次加热曲线中具有不同熔融峰数量的热谱曲线图以及冷结晶的实施例(来自试验l的聚合物);图5示出了本发明所述聚合物(试验2的聚合物)的储能模ftS损耗模量与测量频率之间的关系的实施例(变形率1%,T=190°C);图6示出了本发明所述聚合物(试验2的聚合物)的储能模4S损耗模量与、驗之间的关系的实施例(率1%,测量频率=1Hz)具体实施例方式即使不再列举其它实施方式,由此出发,专业人士也能以最宽的范围利用±^描述。因此应将这些优选实式和示例仅仅理解成描述性的、并无任何限制的公开内容。以下将根据实施例,对本发明进t亍详细解释。以类似方式可以获得本发明的替代实施方式。实施例分析a)高温"C陽NMRM高温^C-NMR法测定聚合物组成。例如在下列出版物中有关于聚合物的13C-NMR光谱分析法的描述S.Berger,S.Bmun,H.-O.Kalinowski,13C-NMR-Spektroskopie,GeorgThieme出版社,斯图加特,1985A.E.Tonelli,NMRSpectroscopyandPolymerMicrostructure,VeriagChemieWeinheim1989J丄.Koenig,SpectroscopyofPolymers,ACSProfessionalReferenceBooks,Washington1992[4]J.C.Randall,PolymerSequenceDetermination,AcademicPress,NewYork1977A.Zambelli等人:Macomolecules,8,687(1975)A.Filho,G.Galland:J.Appl.Polym.Sci.,80.1880(2001)b)高温M^渗igfe谱法釆用高溢鹏渗透色谱法测定肝量。根据ASTMD6474-99规^it行测定,<跌用较高的纟鹏(160。C替代140°C),以及采用较小的注入体积150Ml替代300m!。有关聚合物的M^渗itfe谱法分析的其它文献如下H.G.Elias:'Makromolektile";第2册;Wiley誦VCH;Weinheim2001;Z.Grubisic,P.Rempp,H.Benoit;Polym.Lett;5;753(1967);K.A.Boni,F.A.Sliemers,P.B.Stickney;丄Polym.Sci.;A2;6;1579(1968);D.Goedhart,A.Opschoor;J.Polym.Sci.;A2;8;1227(1970);A.Rudin,H丄.W.Hoegy;J.Polym.Sci.;Al;10;217(1972);G.Samay,M.Kubin,J.Podesva;Angew.Makromol.Chem.;72;185(1978);B.Ivan,Z.Laszlo-Hedvig,T.Kelen,RTtidos;Polym.Bull.;8;311(1982);K,Q.Wang,S,Y.Zhang,J.Xu,Y.Li,H.P.Li;J丄iqu.Chrom.;5;1899(1982);T.G.Scholte,H.M.Schoffeleers,A.M.G.Brands;J.Appl.Polym.Sci.;29;3763(1984)。^ffl三氯苯作为MU,在160°C柱温下进行测量。以聚烯烃标准为基础进ffil用校准,以便分析洗脱曲线(Elutionskurven)。不可以将这些结果与基于不同聚合物(例如棘乙烯)进行校准的测量结果、或者没有j顿通用校准法的测量结鄉行比较,因为否则就要以不能允许的方式比较不同的三维聚合物结构或者流#^力力学半径。也不允许与{顿非指定翻啲观懂结果进行比较,因为在不同的溶剂中可能存在不同的三维聚合物结构或者流体动力学半径,从而导致分子量测定结果出现偏差。将多分散性Pd定义为数均摩尔质量和重均摩尔质量之比。这是衡量摩尔质量分布宽度的尺度,而摩尔质量分布又可用来推断聚合反应行为。可舰高温7繊渗透色谱对其进行测定。对于一定的催化齐'J"助催化剂组合而言,多分散性在一定极限内具有独特性。多分散性对在室温劍牛下材料的粘性以及附着力影响比较大。利用旨渗itfe谱法(GPC)测定摩尔质量时,溶液中聚合物链的流^S力力学判5具有特殊作用。除了热导检测器、RI(折射指数)检测器、UV/VIS和FTIR检测器或者光tm检测器之外,也可使用粘度检测器作为检测装置。如果将聚合物链看成是无扰动的线团,则可MKMHS方程式来描述极限粘数与摩尔质量之间的关系<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>(H,G,Elias,Makromolekiile,第2册,第6版,Wiley-VOiWeinheim2001,第411-413页)。其中的Kv和ot均为常数,聚合物的构造、构m摩尔质量以及,诉卩^^t这些常数均有影响。本发明中重要的阿尔法值表&就是流,力学半径的表达,该半径或多或少与聚合物链上的支化点有关。若支化程度小,则阿尔法值高;若支化程度较高,则阿尔法值低。c)流变学{顿AntonPaar公司的紛板流变仪MCR501(板直径50mm),根据ASTMD4440-01("StandardTestMethodforPlastics:DynamicMechanicalPropertiesMeltRheology"(塑料i恭验方法标准熔#^变学动力机械特性))标准要求,以振荡测量方式进行流变测量。在所有测量中l顿1Q/。作为最大i辦郷率,在测量频率为lHz,^賴卩速度为1.5K/min的剝牛下,测量随纟鹏变化的特性。M31振荡流变法测定熔体粘度,〗顿1Hz剪切速率进行操作。适当选择试样的最大,使得i辦在整个测量过程中保持在线性粘弹范围内。粘弹材料相对于胡克固体的特征在于能够在一定的时间范围内耗散郷弓胞的应力(松弛(Relaxation))。与穀U剪切力/伸张力作用而仅不可逆变形的牛顿液体的不同之处在于,在撤销剪切力之后,粘弹流体肖,回收一部分z郷能(称作3己忆效应")[N.P.Cheremisinoff;"AnIntroductiontoPolymerRheologyandProcessing";CRCPress;London;1993]。聚,熔体的另一个标志是出m^f谓的结构粘度。剪切应力作为所出现的作用力使得材料的初始结构依剪切速率而瓦解,这—待性称作结构粘度。这一瓦解过程的ffJI条件是最小剪切速率,材料在低于该剪切速率的情况下如同牛顿液体一样流动。勒夏特列(LeChatelier)原此作出了解释,即结构粘度液体(在戣晰鹏力作用之前)沿着剪切面朝向减小摩擦阻力的方向"移动"。最终将导致初始状态的平衡结构瓦解,并且建立剪切取向结构,从而有利于流动(粘度减小)。仅当剪切速率极小或者剪应变幅激艮小时,才会在聚合t^熔体中观察到牛顿范围。如果要在可逆、也就是可重现的范围内进行测量,贝何以和需要采用流变测试法("扫幅(Amplituden-,,Sweeps")",也就是在固定频率下根据剪应变幅度进行测量)进行测定[R.S.Lenk;'7^eo/og/eArATmy加oye";C.Hanser出版社;慕尼黑;1971;JMeissner;"朋eo/ogisc/iesFer/a/加vowA^朋加,Sc/2we/zewwwd一L(5rawgew言',发表于"尸ra&tac/2ei^eo/og/efw/7对sto,";VDI出版社;木瑰尔多夫;1978;J,F.Jansson;Proc.8th.Int.Congr.Rheol.;1980;第3巻]。振动流变法(Schwingungsrheometrie)因其作用力小、变形小,因llWi辦職的影响很小,特别适合用来研究具有结构粘度行为的材料。d)针入度根据DINEN1426标准规定测定针入度。e)DSC按照DIN53765,根据加热速率为10K/min的第2次加热曲线,i!31M示扫描量热法(DSC)测定结晶成分的熔融烚、玻璃化转变、温度以及it^七^^范围。将热流曲线的拐点作为玻璃化转变温度。f)在二甲苯中的溶解性使用二甲苯异构体混合物,逆流溶解聚合物,然后将溶液冷却到室温。将2g聚烯烃搅拌溶解于250mL二甲苯之中,并且加热到二甲苯的沸点。逆流煮沸20射中之后,将聚合物溶嫩衬卩到25。C。吸滤没有溶解或者析出的聚烯烃(15cm吸滤器,Sartorius390滤纸),然后将其干燥。在5倍过量甲醇中(加入一滴37%的HC1水溶液)让剩余聚合物溶液析出。吸滤所产生的沉淀物,在干燥箱内80。C温度下(真空)将其干燥。g)在THF中的溶解性43在THF中的溶解性是部分结晶聚烯烃的一"tt寺征。操作步骤与二甲苯溶解i微类似。h)抗拉强度与断裂伸长率根据DINENISO527-3测定抗拉弓艘和断劍申长率。i)软化点(环和球銜Ring&Kuge1))根据DINEN1427,采用环和球法测定软化点。j)粘接剪切强度根据DINEN1465测定粘接剪切,。具有间同立构结构单元的金属茂聚烯烃的实施例1.本发明所述聚合物的制备(聚合)-按照铝与金属茂的中心过渡金属的一定摩尔重量比,使用催化剂溶液(在"第一翻O"中的金属茂)和助催化剂溶液(在'第二翻U"之中),在不同驢和反应压力且雜傲户气体(氩气)的斜牛下,使一种或多种l-烯烃单條实验室高压釜中进行聚合反应,同时^ffi氢作为摩尔质量调节剂。在3小时反应时间内连续计量加入乙烯单体(如果4柳的话)。在高压釜中部分或完:^页先加入丙烯和/或l-丁烯单体。经过3小时之后,将异丙醇加入反应混合物之中,使得反应停止。然后加入稳定剂(例如Ciba公司的Irganox1010)的丙酮溶液。在蒸发器中蒸发出未反应的单体以及一种或多种MU。当温度约为190。C时放出所制备的聚烯烃的熔体。<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>1:二-(沐甲氧基苯萄亚甲與2,7-叔丁基l-荷基)(环戊二烯基)ZrCl22:二(苯萄亚甲教环戊二烯基)(芴基)ZrCl2助催化剂.-1:改性甲基铝氧烷[(CH3)o.7(异C4H9)o.3A10]n;AkzoNobelN.V.公司(正庚烷中的铝为7质量%)2:异丁基铝繊3:六异丁基四铝織2.聚合反应对比实施例(非本发明所述)j顿催化齐赂液或者催化齐腸浮液以及助催化剂娜催化剂溶液,在不同反应皿劍牛下使乙烯、丙烯和1-丁烯在实验室高压釜中进行聚合反应,同时4OT氢作为摩尔质量调节剂。在3小时反应时间内连续加入乙烯单体(如果使用的话)。在高压釜中部分或完^页先加入丙烯和/或1-丁烯单体(如果4OT的话)。经过3小时之后,将异丙醇加入反应混合物之中,使得反应停止。然后加入稳定剂(例如Irganox)的丙酮溶液。在蒸发器中蒸发出未反应的单体以及一种或多种歸IJ。当》驢约为190。C时放出所制备的聚烯烃的熔体。<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>1:钛-浩混^i虫媒(铝还原TiCl3):TiCl3*0.33A1C13(催化剂中心原子-Ti)2:二甲基甲麟蟇双(2-甲基苯并茚基)ZiCl2(催化剂中心原子Zr)3:亚乙基双(茚基)ZrCl2(催化剂中心原子Zr)4:外消旋-(二甲基亚甲基双(茚基)ZtQ2)(催化剂中心原子Zr)助催化剂1:三异丁基铝,溶于正己^t中0摩尔浓度)2:改性甲基铝氧烷[(CH3)D.7(#C4H9)o.3A10]nAkzD-NobelN.V.公司(正庚烷中的铝为7质量%)3:异丁基铝織3.聚合物微观结构ilil高温-"C-NMR法观啶所制备的聚合物的聚合物组成以及微见结构。<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>":非本发明所述1:制造商MitsuiChemicals;2:制造商DowChemicals;3:制造商Clariant;4:制造商ExxonMobilChemicals;5:制造商EastmanChemicals;6:制造商HuntsmanPolymerChemicals4.摩尔质量、摩尔质量分布以及聚合物支化度釆用高温赚渗跪谱法测定好量。根据ASTMD6474-99进行测定,fi^用较高的温度(160。C替代140。C),以M用较小的注入体积150Ml替代300mL由所获得的摩尔质量分布曲线通过相应面积的积分,测定低分子成分。关于本发明所述以及非本发明所述具有或没有低分子成分的摩尔质量分布实施例,可参阅附图。<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>5.热性质根据DINEN1427,采用环和球法测定软化点。按照DIN53765,根据加热速率为10K/min的第2次加热曲线,ffii^示扫描量热法(DSC)观啶结晶成分的熔融烚、玻璃化转穷鹏以鹏化、鹏范围。将热流曲线的拐点作为玻璃化转变温度。从同一次测量结果得出并评价第一次加热的热谱曲线图,然后进行分析。本发明所述聚烯烃的示例14DSC-热分析曲线图可参阅附图。<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>**:非本发明戶诚6.粘接技术性能根据DINEN1465测定粘接剪切强度。在温度为190。C且有保护气体气氛(例如氮气、氩气等等)的氛围下,在干燥箱内将聚合物i^f熔融一小时,然后在170°C、驗下(禾,纟鹏传感器测定)将其施加在i辦上。将该i^t20秒内与相同材料的另一4H式样以简单叠置方式接合在一起,重叠面积为4cm2,然后用2Kg重物将其压紧保持5併中。清除溢出的粘合聚合物。然后在20。C/65。/。相对空气湿度条件下,将粘接i^E气候i(验箱内静置7天,然后进行拉力it验,检查其机械特性。作为i微材料^顿的是未经处理的榉木(厚度2mm)、未经处理的全同立构聚丙烯(厚度2mm,全同立构聚丙烯,"PP画DWST7制造商SimonaAG)、未经处理的聚乙烯(厚度2腦;'TPE-HWST",制造商SimonaAG)以及未经处理的聚氯乙烯(厚度2mm,石顿-PVC"K6腿adurES",制造商K6腿erling-Profine)。<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>[MPa]<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>、非本发明戶脱;nb.:未测定;n.bb.:无法测定7.流变特性本发明所述聚烯烃的复数粘度、储能模量以及损耗模量随频率变化的曲线实施例可参阅附图。8.成型物料、粘合剂的实施例制剂含有本发明所述聚,的涂料和底胶在190°C纟鹏下,在干燥箱内于保护气体(例如氮气、氩气等等)氛围中将本发明所述聚合物熔化一小时之后,加入制剂成分,必要时可将其熔化,然后使用适当的混合装置(例如在配有含捏合机的IKA搅拌器的加热板上)将其混匀。用于车底保护的涂料(湿交联)40重量份的硅院改性聚烯烃(例如VESTOPLASf206,EvonikDegussaGmbH公司)44.3重量份的根据实施例12本发明所述聚烯烃5重量份的的DBTI^母料(98质fyoVESTOPLAST^708(EvonikDegussaGmbH公司),2质量%二月桂酸二丁^^)5重量份的低粘度聚丁二烯油(例如Polydl110)5重量份的玻璃纤维(例如OwenComingCS429YZ)0.5重量份的炭黑(例如printex60)0.2重量份的IRGANOX1076(十八烷基3,5-二-(叔丁基>4-羧錢化肉桂酸酯,Ciba公司)用于卫生用品的热熔胶60重量份的根据实施例16本发明所述的聚烯烃20重量份的烃类树脂(例如ESCOREZ5300,ExxonMobilChemical公司)19.7重量份的微晶蜡(例如MULTIWAX180HM)0.3重量份的聚合物稳定剂(例如IRGANOXIOIO,Ciba公司)Multiline-热熔胶9.7重量份的部分结晶聚烯烃(例如VESTOPLASt8750,EvonikDegussaGmbH公司)40重量份的根据实施例15的本发明所述聚烯烃30重量份的烃类树脂(例如ESCOREZ5300,ExxonMobilChemical公司)10重量份的稀液状油(例如PRMOL352)10重量份的增塑剂(例如INDOPOLH100,Ineos公司)0.3重量份的聚合物稳定剂(例如IRGANOXIOIO,Ciba公司)可喷涂的热烙胶60.6重量份的根据实施例17的本发明所述聚烯烃29重量份的烃类树脂(例如ESCOREZ5380,ExxonMobilChemical公司)10重量份的稀液状油(例如PRMOL352)0.4重量伤、的聚合物稳定剂(例如IRGANOXIOIO,Ciba公司)万能热熔胶(Allround-Schmelzkleber)64.6重量份的根据实施例3的本发明所述聚烯烃35重量份的烃类树脂(例如ESCOREZ1102,ExxonMobilChemical公司)0.4重量份的聚合物稳定剂(例如IRGANOXIOIO,Ciba公司)包,热熔胶(材料聚丙烯)6039.7重量份的部分结晶聚烯烃(例如VESTOPLASt8828,EvonikDegussaGmbH公司)50重量份的根据实施例13的本发明所述聚烯烃10重量份的烃类树脂(例如ESCOREZ1102,ExxonMobilChemical公司)0.3重量份的聚合物稳定剂(例如IRGANOX1010,Ciba公司)包装用热熔胶(湿交联)54.7重量份的根据实施例16的本发明所述聚烯烃30重量份的硅烷改性聚烯烃(例如VESTOPLASt8206,EvonikDegussaGmbH公司)5重量份的DBTL-母料(98质lToVESTOPLAS"708,EvonikDegussaGmbH公司,2质量%二月桂酸二丁基锡)10重量份的烃类树脂(例如ESCOREZ1102,ExxonMobilChemical公司)0.3重量份的IRGANOX1076(十八烷基-3,5-二-(叔丁基>4-羧,化肉桂酸酯,Ciba公司)封边用热熔胶(SchmelzkleberfilrKantenumleimung)(7|^才力口工)35重量份的根据实施例1的本发明所述聚烯烃9.7重量份的部分结晶聚烯烃(例如VESTOPLAST891,EvonikDegussaGmbH公司)10重量份的部分结晶聚烯烃(例如VESTOPLASt8792,EvonikDegussaGmbH公司)3重量份的全同立构聚丙烯(例如SABICPP579S,Sabic公司)2重量份的MSA-接枝聚丙烯蜡(例如LICOMONTTPAR504,Clariant公司)12重量份的氢化脂族烃类树脂(例如EASTOTACH-130,Eastman公司)4重量份的芳族烃类树脂(例如NOVARESTN150,RiitgersChemicalsGmbH公司)12重量份的聚(乙烯-^醋酸乙烯酯)共聚物(例如ELVAX210,DuPont公司)12重量伤、的方解石0.3重量份的聚合物稳定剂(例如IRGANOXIOIO,Ciba公司)聚丙烯/聚乙烯底胶80重量份的二甲苯20重量份的根据实施例17的本发明所述聚烯烃。权利要求1.制备聚烯烃的方法,包括让金属茂化合物、至少一种第一溶剂,至少一种视需要溶于和/或悬浮于第二溶剂之中的由烷基改性的甲基铝氧烷成分和至少一种1-烯烃单体在反应室中相接触,并接着在反应温度下让所述至少一种1-烯烃单体发生聚合反应,生成聚烯烃,其中所述至少一种第一溶剂是非卤代脂族溶剂,所述第二溶剂可以与第一溶剂相同或者不同;其特征在于,所述反应温度高于所述溶剂或所述第一溶剂的沸点。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述第一溶剂的沸点在环境压力下(标准压力)不大于101。C。3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述非囱代脂族提具有不超过7个碳原子的直链和/或环状柳旨族化合物。4.根据权利要求13中任一项或多项所述的方法,其特征在于,所述非齒代脂族翻U选自包括下列的组丙烷、丁烷、鹏、环雌、甲新鹏、己烷、环己烷、甲S5f己烷、^^烷或者它们的混合物。5.根据权利要求14中任一项或多项所述的方法,其特征在于,所述金属茂化合物选自式i的化合物XR2(CpR2rW5)(F1uR^7r8rWr"MC12i其中M是过渡金属,选自包括Zr、Hf和Ti的组;其中Cp表示环戊二烯基助lu标苑基;禾口XR、(其中X=Si或C)作为连接环戊二烯基配体和莉基配体的桥,R1选自具有16个碳原子的直链^:化烷基、具有16个碳原子的垸氧基烷基、芳基鹏氧基芳基且R2RB选自包括H和/或具有1~10个碳原子的直链叙化烷基的组。6.根据权利要求15中任一项或多项所述的方法,其特征在于,所述至少一种l-烯烃单体选自包括乙烯和直链l-烯烃的组。7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所m:链i-烯烃选自包括i-丙烯和减l-丁烯的组。8.根据权利要求17中任一项或多项所述的方法,其特征在于,将金属茂化合物和至少一种由皿改性的甲基铝^^成分以均匀形式加入反应室之中。9.根据权利要求18中任一项或多项所述的方法,其特征在于,所述反应室是搅拌釜、具有至少两个搅拌釜的搅拌釜级联、流管和/或配有强制输送装置的流管。10.根据权利要求19中任一项或多项所述的方法,其特征在于,聚合反应温度为60120°C。11.根据权利要求110中任一项或多项所述的方法,其特征在于,反应室内的压力为540bar。12.聚烯烃,含有最多20质量%乙烯、50100质量%或者最多15质量%丙烯禾口/或85100质1T。或者最多55质1%1-丁烯者另一种直链1-烯烃,其中这些含量的总和为100质量%,其特征在于,针对丙烯三单元组采用13C-NMR法测定的三单元组分布具有3290质量%间同立构含量、最多25质量%全同立构含量以及最多65质*%无规立构含量,禾口/或针对l-丁烯三单元纟M用13C-NMR法测定的三单元组分布具有最多96质量%间同立构含量以及最多45质量%全同立构含量。13.根据权利要求12所述的聚烯烃,可根据权利要求111中任一项或多项所述的方法获得。14.根据权利要求1213中任一项或多项所述的聚烯烃,其特征在于,其是由乙烯、丙烯和/或1-丁烯组成的共聚物。15.根据权利要求1214中任一项或多项所述的聚烯烃,其特征在于,其是聚(乙烯-^丙烯)共聚物或者聚(丙烯-掩l-丁烯)共聚物。16.根据权利要求1215中任一项或多项所述的聚烯烃,其特征在于,采用凝胶渗透色谱法检测到的分子量为5001000道尔顿的低M成分含量最多为0.75质1%。17.根据权利要求1216中任一项或多项所述的聚烯烃,其特征在于,所述聚烯烃在室温在二甲苯或四氢呋喃中的溶解性为至多100质量%。18.权利要求1217中任一项或多项所述的聚合物在成型物料中;作为粘合剂或者在粘合剂中;在标识材料、涂料、密封带或屋面防水巻材中;作为底胶或者在底胶制齐诉口/或粘附助齐糊剂中和/或在含水分散体、悬浮鹏乳液中的用途。19.含有权利要求1217中任一项或多项所述的一种或多种聚合物的成型物料、粘合剂、标识材料、涂料、密封带或屋面防7K巻材、底胶、底胶制剂、粘附助齐肺跻IJ、含7K分散体、悬浮液和/或乳液。20.根据权利要求19所述的成型物料,其特征在于,所述成型物料还包含一种或多种乙烯聚合物、禾口/或全同立构丙烯聚合物、和/或间同立构丙烯聚合物、和减全同立构聚-l-丁烯-聚合物和减间同立构聚-l-丁烯聚合物。21.根据权禾腰求20所述的粘合剂,其特征在于,所述粘合剂是热熔胶制剂。22.根据权利要求20或21所述的粘合剂,其特征在于,所述粘合剂还含有无机和/或有机填充剂;无机和/或有1料;合自脂和/或天然树脂;无机和/或有机的合成和/或天然聚合物;无机和/或有机的合成和/^然纤维;无机和/或有机稳定剂;无机和/或有机阻燃剂;树脂;非晶态聚(oc-烯烃);含有极性基团的聚合物;基于乙烯、丁二烯、苯乙烯和/或异戊二烯的聚合物;基于乙烯、丙烯、丙烯腈、二烯烃和/或环状二烯烃、苯乙烯、蜡的弹性体聚合物;一种或多种合成或者天然的油;禾口/^外活性物质。23.根据权利要求19所述的密封带,其特征在于,所述密封带还含有其它聚合物、填充齐诉卩沥青。24.含有权利要求12~17中任一项或多项所述聚合物的粘接。25.根据权利要求24所述的粘接,其特征在于,所述粘接是包装粘接、卫生用品粘接、拟才粘接、玻驗面粘接、标签粘接、层压粘接、地毪或A^草皮粘接、鞋子粘接、压敏粘接、书籍粘接或者织物粘接。全文摘要本发明涉及具有间同立构结构单元的聚烯烃的制备方法,聚烯烃及其用途。本发明也涉及聚烯烃的制备方法,聚烯烃及其应用,尤其是作为粘合剂或者作为粘合剂的成分。更具体地,本发明涉及制备聚烯烃的方法,包括让金属茂化合物、至少一种第一溶剂,至少一种视需要溶于或者悬浮于第二溶剂之中的由烷基改性的甲基铝氧烷成分和至少一种1-烯烃单体在反应室中相接触,并接着在反应温度下让所述至少一种1-烯烃单体发生聚合反应,生成聚烯烃,其中所述至少一种第一溶剂是非卤代脂族溶剂,所述第二溶剂可以与第一溶剂相同或者不同;其中,反应温度高于所述溶剂或所述第一溶剂的沸点。文档编号C09J123/00GK101560274SQ20091020393公开日2009年10月21日申请日期2009年1月23日优先权日2008年1月24日发明者H·G·贝克尔,J·德克斯,L·明达奇,M·霍夫,T·怀尔特,W·卡明斯基申请人:赢创德固赛有限责任公司
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