专利名称：替代1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)用新型环保制冷剂组成物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种替代1，1，1,2-四氟乙烷(HFC_134a)用新型环保制冷 剂组成物。
背景技术：
制冷剂(Refrigerant)指冷冻循环的启动流体，从低温物体夺热到高温的载体 之总称，主要使用价格低廉，化学上稳定，效率好的氯氟碳(Chloro fluoro carbon，以下 简称 ‘CFC，)和氟氯烃(Hydrochloro fluoro carbon,以下简称 ‘HCFC，)及氟碳(Hydro fluorocarbon 以下简称 ‘HFC，)。但是CFC和HCFC引起的平流层内臭氧层破坏成为了全球环境问题，因此平流层内 破坏臭氧层的CFC和HCFC的生产和使用被1987年通过的蒙特利尔议定书限制。所以全世 界大部分国家都想使用臭氧层破坏指数(ODP)为0. O的替代制冷剂。而且京都议定书(Kyoto Protocol)还将地球臭氧层破坏指数为O的HFC也规定 到了全球变暖物质(GWP= 1，430)限制项目中。不管什么物质，要成为原有制冷剂的替代 品，首先必须具备与原有制冷剂类似的性能系数(Coefficient of performance, C. 0. P)， 发挥与原有制冷剂类似的冷冻效果，并要具备与原有制冷剂类似的蒸气压，从而提供类似 的容积(Volumetric capacity，VC)。但若以单纯物质替代原有制冷剂，由于其容积不同， 因此需要更换压缩机或大大改造原有凝缩器或蒸发器，并且很难获取与原有制冷剂类似的 性能系数。能够解决此问题之一就是利用混合制冷剂。混合制冷剂的特性是帮助配合使性能 系数(COP)类似于原有制冷剂的同时，具备与原有制冷剂类似的容积(VC)而不需要大大改 造压缩器。若具备此条件，厂家不需要耗损压缩器更换费用及附加费用。混合制冷剂在等压状态发生蒸发或凝缩时，蒸发温度或凝缩温度像纯制冷剂保持 一定共沸混合制冷剂(Azeotropes)，还有发生蒸发就蒸发温度会上升而发生凝缩就凝缩温 度会降低的非共沸混合制冷剂(Non Azeotropic Refrigerant Mixtures，NARMs)。这样非 共沸混合制冷剂的特性指‘温度滑翔现象，(Gliding Temperature Phenomenon)，蒸发开始 点和结束点之间的温差叫‘温度滑翔差，(GlidingTemperature Difference，GTD)，上述GTD 根据组成混合制冷剂的纯物质的种类和组成，其GTD值变化较大。因此最近非共沸(Non Azeotropic Refrigerant Mixtures)混合制冷剂中开发 GTD未满3°C的近共沸混合制冷剂(Near AzeotropicRefrigerant Mixtures)后，作为制冷 剂使用的试图较频繁，过去几年作为CFC和HFC及HCFC的替代物提出了很多种类的混合制 冷剂。但是几种物质包含了蒙特利尔议定书禁止使用的HCFC为组成成分，因此长期观点来 看不适合替代物质。迄今美国杜邦公司开发了不破坏臭氧层(0DP = 0)，变暖指数较低的(GWP = 1，430)HFC用于汽车及冰箱，但是这也不能成为长期替代物质，还被京都协定书列为限制对 象。最近美国杜邦开发了叫HF0-1234yf的产品以高价推广，此产品也是可燃性产品，但可
3用做汽车或冰箱用制冷剂。并且由京都协定书禁止使用的HFC来组成，长期观点来看不适合的替代物。还有 美国一家公司(AllaidSignal Inc.)公司等开发销售叫R-410A的二元混合制冷剂(50重 量％ R32/50重量％ R125)，但这制冷剂存在着其蒸气压比原有HCFC高出60%而必须改造 压缩器而且系统的压力高导致用于凝缩器的材质强度也需要提高的问题。分析近期韩国发明的替代R_134a新型混合组成物的专利中，对地球温暖化的影 响(GffP)和温度差(GTD)的特性如下韩国国内(以下相同)登记专利公报注册号码第10-0405189号上，二氟甲烷 (CH2F2,以下，HFC-32，)，1，1，1,2-四氟乙烷(CH2FCF3,以下，HFC-134a‘)及 1，1，1,2,3, 3，3-七氟丙烷(CF3CHFCF3，以下，HFC_227ea，)的混合物上混合异丁烷(CH(CH3) 2CH3，以 下，1 -60(^，)，1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(CHF2CHFCF3，以下，HFC-236ea，)及丁烷(C4H10，以 下，R-600，)中选择的一个成分或HFC-32，1，1-二氟乙烷(CH3CHF2，以下，HFC_152a，)及 HFC-227ea的混合物上混合R_600a，HFC_236ea及R-600中选择一个成分后的四元混合制 冷剂组成物，作为迄今使用的二氟一氯甲烷(CHC1F2:以下’ HCFC-22’)的替代制冷剂使用， 没有破坏臭氧层，记载着可以使用为家庭用冰箱及汽车空调等的制冷剂物质的混合制冷剂 组成物。在同公报注册号码第10-305080号上公开了含有以二氟甲烷(CH3F2，HFC-32)为 第1成分，以1，1，1-三氟乙烷(CH3CF3，HFC-143a)为第2成分，由环丙烷(C3H6，RC-270)， 1，1，1，2，3，3，3_ 七氟丙烷(CF3CHFCF3，HFC_227ea)，1，1，1，2，2-五氟丙烷(CH3CF2CF3， HFC-245cb)，1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(CHF2CHFCF3，HFC_236ea)，丁烷(C4H10, R-600)，四氟 乙基二氟甲基醚(CHF20CHF2，HFE-134)及五氟甲乙醚(CF3CF20CH3，HFE-245)组成群中选 择的一个成分为第3成分的HCFC-22的制冷剂混合物，在同公报注册号码第10-400345号上记载了由二氟甲烷(CH2F2，以下HFC-32)和 1，1，1-三氟乙烷(CH3CF3,以下 HFC-143a)和 1，1- 二氟乙烷(CH3CHF2,以下 HFC_152a)和 1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(CF3CHFCF3，以下 HFC-227ea)，异丁烷(CH(CH3) 2CH3, R_600a)， 1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(CHF2CHFCF3，以下 HFC-236ea)及丁烷(C4H10，以下 R-600)组成群 中选择的一个化合物的制冷剂组成物，在同公报注册号码第10-305905号上记载了含有以二氟甲烷(CH 3F 2，HFC-32) 为第1成分，作为第2成分及第3成分含有全氟丙烷(C 3 F8, PFC-218)和1，1_ 二氟乙烷 (CH 3 CHF 2，HFC-152a)或环丙烷(C 3H 6，RC-270)禾口 1，1，1，2，2-五氟丙烧(CH 3 CF
2CF 3，HFC-245cb)或丁烷(C 4 H 10，R-600)和四氟乙基二氟甲基醚(CHF 2 OCHF 2， HFE-134)的HCFC-22替代用制冷剂的组成物，在同公报注册号码第10-0333503号上公开了含有的第1成分为二氟甲烷(CH 3 F 2，HFC-32)，第 2 成分为 1，1，1_ 三氟乙烷(CH 3 CF 3，HFC_143a)，由环丙烷(C 3 H 6， 此-270)，1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(CF 3 CHFCF 3，HFC_227ea)，1，1，1，2，2-五氟丙烷(CH
3CF 2 CF 3，HFC-245cb)，1，1，1，2，3，3_ 六氟丙烧(CHF 2 CHFCF 3，HFC_236ea)，丁 烷(C
4H 10，R-600)，四氟乙基二氟甲基醚(CHF 2 OCHF 2,HFE-134)及五氟甲乙醚(CF 3 CF 2 OCH 3，HFE-245)组成群中选择的一个成分为第3成分的HCFC-22的制冷剂混合物，在同公报注册号码第10-0682828号上记载了作为R-22替代制冷剂，由二氟甲烷
4(CH2 F2，以下，HFC-32，),1,1,1,2-四氟乙烷(CH2FCF3，以下，HFC-134a ‘)，三氟碘甲烷 (CF3I，以下"1311)组成的二氟一氯甲烷替代(三元)共沸性混合制冷剂的组成物，在同公报注册号码第10-0492172号上记载了关于选择组合丙烯，1，1，1，2_四氟 乙烷，1，1-二氟乙烷，二甲醚及异丁烷后组成的混合制冷剂及使用此制冷剂的冷冻系统。根 据本发明的良好例子的混合制冷剂公开了含有R-1270(丙烯)30及70重量部，R-134a(l, 1，1，2-四氟乙烷)1及69重量部，R-152a (1，1_ 二氟乙烷)1及69重量部的制冷剂混合物，国内登记专利公报公开号码第10-2005-0057852号上公开了二氟甲烷(CH2F2，以 下 HFC-32)和 11，1，1-三氟乙烷(CH3CF3,以下 HFC_143a)和环丙烷(C3H6,以下 RC-270) 或丙烷(C3H8，以下R-290)中选择的一个化合物组成的制冷剂的组成物质。但是上述专利中的混合制冷剂组成物因蒸发器内的温度差(GTD)有5 7度以 上，会降低冷却效果，并且各温暖化指数，HFC-32，为675，，HFC_134a，为1，430，，HFC-227ea， 为3，320，，HFC-236ea'为9，810，，HFC_152a，为124的物质和温暖化指数最低的，指数为3 的R-600或R-600a中的任何一种物质混合，也无法制成符合全世界达成协议的GWP为150 以下的制冷剂。因此，此类专利的制冷剂也属于受限对象。韩国国内(以下相同)公报注册号码第10-0492169号上公开了由冷冻/空调用 混合制冷剂的R_1270(丙烯)1及99重量部，R_290(丙烷)98重量部以下，R134a(l, 1,1, 2-四氟乙烷)1及70重量部组成的混合制冷剂，在同公报注册号码第10-0540286号上记述了使用了由R_134a(l，l，l，2-四氟乙 烷)1及78重量％，RE-170( 二甲醚)1及78重量％，R-600a (异丁烷)21及98重量％组成 的混合制冷剂的冷冻系统，在同公报注册号码第10-0571358号上记载了由甲烷系制冷剂成分的二氟甲烷 (CH2F2,以下 R-32)卫[，丙烷(CH3CH2CH3，以下 R-290)，丙烯(CH3CH = CH2,以下 R-1270) 混合组成，其组成比是以甲烷系制冷剂成分的二氟甲烷(CH2F2)5 40重量％和丙烷 (CH3CH2CH3) 35 70重量％及丙烯(CH3CH = CH2) 25 60重量％对全部100重量％进行 混合组成为特点而成为低温用替代混合制冷剂。在同公报注册号码第10-0305079上公开了可以替代HCFC-22使用的制冷剂混合 物的组成上，包含以二氟甲烷(CH2F2，HFC-32)的40及96重量％为第1成分，其第2成分 和第 3 成分是由环丙烷(C3F6, RC-270)和 1，1，1，2，2-五氟丙烷(CH3CF2CF2, HFC_245cb) 及丁烷(C4 H10,R-600)和四氟乙基二氟甲基醚(CHF20CHF2，HFE-134)组成群中选择后，各 以1及40重量％及4及40重量％包含的氟化合物为制冷剂的混合物的内容。在同公报注册号码第10-0540284号上记载了关于选择组合丙烷，1，1，1，2_四氟 乙烷，二甲醚(以下DME)及异丁烷后组成的混合制冷剂及利用此制冷剂的冷冻系统。根据 本发明的良好例子的混合制冷剂公开了含有R_290(丙烷)30及98重量％，R_134a(l，1，1， 2-四氟乙烷)，1及70重量％，RE-170( 二甲醚)1及70重量％的制冷剂混合物，在同公报注册号码第10-540280号上记载了关于选择组合丙烯，1，1，1,2-四氟乙 烷，1，1- 二氟乙烷，二甲醚及异丁烷后组成的混合制冷剂及利用此制冷剂的冷冻系统。根 据本发明的良好例子的混合制冷剂记载了由R-1270(丙烯)30及70重量％，R134A(1，1，1， 2-四氟乙烷)1及69重量％，R-152a(l, 1_ 二氟乙烷)1及69重量％组成的制冷剂组成 物。
5
此类发明专利中的制冷剂地球温暖化指数比较低，但温度差(GTD)为5 7度，蒸 发器上结冰，大大降低冷却效果。并且要提供类似的容积(Volumetric capacity，VC)，但 因是非共沸制冷剂，必然要更换压缩机或大大改造原有凝缩器或蒸发器，何况很难获取与 原有制冷剂类似的性能系数，所以存在不可避免地要修改系统的问题点。
发明内容
本发明的目的是提供一种全球变暖指数值(GWP)更低的、节能效果好的替代1，1，1， 2-四氟乙烷(HFC-134a)用新型环保制冷剂组成物。本发明的技术方案一种替代1，1，1，2_四氟乙烷(HFC_134a)用新型环 保制冷剂组成物，混合制冷剂的组成成分为碳氢系的丙烷(R-290) 50-56kg，异丁烷 (R-600a)40-49kg为基础，添加正丁烷(R-600) 2_5kg和丙烯(R-1270) l_3kg，添加六甲基硅 油添加剂0. 5-lkg做到近共沸混合制冷剂。为达到上诉目的，本发明混合各组成成分，做到了近共沸物质，其臭氧层破坏 指数(ODP)为0，全球变暖潜能值(GWP)为3的近共沸混合制冷剂(Near Azeotropic Refrigerant Mixtures)。根据上述组成的本发明的混合制冷剂组成物及使用这组成物的冷冻系统1)由于组成混合制冷剂物质的臭氧层破坏指数为0. 0，发生制冷剂遗漏或废弃制 冷剂组成物时，防止全球臭氧层破坏的效果较明显2)可以降低到比原有R-12(10，890)R-134a(l，430)的全球变暖潜能值更低的 (GffP)。3)根据本发明的混合制冷剂组成物是近共沸的混合制冷剂，随着相变化不会发生 组成上的变化，所以使用纯制冷剂一样可以稳定使用冷冻系统。4)遗漏制冷剂组成物时的组成分离现象也不会发生冷冻效果的变动，若遗漏时， 只需填充可以使用。5)使用本发明的混合制冷剂组成物可以改善冷冻、空调的热效率，还具有与原有 润滑油PAG油之间的互换性。6)使用本发明的制冷剂组成物提高冷冻效果5 10%以上，其节能效果很好。本发明的‘制冷剂组成物’意味着两种以上的不同制冷剂的组合，还包括制冷剂组 成物以外的添加剂附加情况。由于一般制冷剂组成物的制冷剂之间的沸点(BoilingPoint)不同，不会混合导 致互相分离而发生温度斜坡，开发该温度斜坡为最低rc以内的近共沸性混合制冷剂组成 物是非常困难。在本发明，为了解决温度斜坡的问题，本发明人通过选择组合的混合制冷剂上添 加六甲基硅油从而能够获取最小化上述温度斜坡的近共沸性混合制冷剂组成物。由于本发明的混合制冷剂组成物是臭氧层破坏指数(ODP)为0. 0，蒸发时温度斜 坡为rc以内的近共沸性混合制冷剂组成物，像原有纯制冷剂可以使用。还具有接近R-12 或R-134a的性能系数(COP)和容积(VC)的值，所以不需要更换冷冻系统的任何零件，可以 替代既有使用的R-12或R_134a等制冷剂。为了根据本发明开发近共沸性替代混合制冷剂组成物，本发明人使用了负责冷冻
6/ 空调性能的美国标准研究所(National Institute ofStandards and Technology)开 发的CYCLE-D程序。通过程序，以组成冷冻/空调的因素为例，解释了热交换器及压缩器 等的热力学及热传递，最终使用了所有组合。决定程序的准确度的重要因素之一就是制 冷剂组成物的物性值。在本程序利用了在美国，日本做标准的加纳汉斯大林-大(人名 Carnahan-Starling-De Santis ；CSD)制冷剂状态方程式，对多种制冷剂计算了生成气泡 的泡点(Bubble Point)和气体凝缩后生成的露点(Dew Point)后，做了近共沸性三元制冷 剂组成物的温度斜坡线图。CSD制冷剂状态方程式在美国标准研究所(Nationallnstitute of Standards and Technology)开发，其准确性及适用性已验证的全世界冷冻/空调相关 的企业、研究所、大学广泛使用的程序。为了做混合制冷剂组成物的开发及实行，尽量使用 实际数据为输入数据。本发明人判断替代制冷剂组成物的臭氧层破坏指数(ODP)必须0. O且全球变暖 潜能值(GWP)要尽量较低，所以利用上述程序，为了做近共沸的混合制冷剂组成物在丙烷 (R-290)和异丁烷(R-600a)组成的混合物中附加了添加剂六甲基硅油后，开发了混合制冷 剂组成物。S卩，不用担心破坏臭氧层，温度斜坡(TG)为1°C以内，其全球变暖潜能值(GWP)为 3的近共沸性混合制冷剂组成物。本发明代替用于汽车空调和冰箱的氟利昂系制冷剂R-12或R_134a时，无 变更原由冷冻系统，只调整制冷剂量可以使用的环保制冷剂组成物，以碳氢系的丙烷 (R-290) 50 56kg和异丁烷(R_600a) 40 49kg为基础，添加正丁烷(R-600) 2 5kg和丙 烯(R-1270)l 3kg，为了做近共沸添加0.5 Ikg的添加剂-六甲基硅油后，臭氧层破坏 指数称为(0DP = 0)，其全球变暖潜能值为(GWP = 3)混合制冷剂。在下面附图中图1，详细说明随着本发明的良好实施例的近共沸混合制冷剂组成 物。
图1本发明使用的普通空调机示意流程2通过本发明的REFPR0P8. 0程序获取的二元混合制冷剂组成物的温度斜坡线 3通过本发明的制冷剂组成物最小化的压力_焓(P_h)线4R_134a的压力-焓(Ρ-h)线5〃 R-436A〃的压力-焓(P-h)线6〃 SC-134A1 〃的压力-焓(P-h)线7" R-436A"第1最佳条件制冷剂的液体及气体组成分离实验图8〃 SC-134A1"第2最佳条件制冷剂的液体及气体组成分离实验图9以〃 R-436A"第1最佳条件制冷剂的最佳组成填充60%时，在-18. 28°C发生 漏液的组成分离实验结果10以“SC-134A1”第2最佳条件制冷剂最佳组成填充60%时，在-18. 28°C发生 漏液的组成分离实验结果11以〃 R-436A"第1最佳条件制冷剂的最佳组成填充15%时，在-18. 28°C发
7生漏液的组成分离实验结果图12以“SC-134A1”第2最佳条件制冷剂的最佳组成填充15%时在-18. 28°C发 生漏液的组成分离实验结果图13R-12、R-134a和〃 R-436A〃及〃 SC-134A1 〃替代制冷剂的冷冻性能比较。图14在蒸发器内制冷剂温度为7摄氏度，凝缩器内制冷剂温度为45摄氏度的试 验条件下，添加剂性能及温度差(GTD)实验结果表。图15本发明中制冷剂组成物的全球温暖化指数(GWP)。图16本发明中制冷剂组成物的最低爆破可燃下线(LFL)比较表。
具体实施例方式实施例1本实施例为第1最佳条件混合丙烷(R-290) 54kg，异丁烷(R_600a) 45. 9kg后，为了做近共沸混合制冷剂组 成物，以添加剂附加了六甲基硅油0. Ikg制作了制冷剂组成物。实施例2本实施例为第2最佳条件混合丙烷(R-290)53kg，异丁烷(R_600a) 43. 9kg 后，加入正丁烷(R-600) 2kg 及丙 烯(R_1270)lkg，为了做近共沸混合制冷剂组成物，添加0. Ikg六甲基硅油添加剂制作了制 冷剂组成物。实验例1 (理论及实际温度斜坡试验)图2表示通过本发明的REFPR0P8. 0程序获取的未加入添加剂的二元混合制冷剂 组成物的温度斜坡线图。但是为了组成本发明的目的之近共沸制冷剂组成物，附加了添加 剂后，如试验图1的试验装置从而可以得知如图3其温度斜坡结果最小化。实验例2 (组成分离实验)为了确认本发明的制冷剂组成物是否近共沸进行了组成分离实验。本发明最佳填充组成为1)(1 -290)541^/(1 -600&)45.91^/(添加剂)0.11^(以下〃 R-436A"2)(R-290)53kg/(R_600a)43. 9kg/(R-600)2kg/(R-1270)lkg/(添加剂)0. lkg. (以下"SC-134A1")为进行上述最佳条件组成的分离试验，利用色谱仪(Gas Chromatograph)分析，得 到了如图7、图8显示的结果，得知在液体和气体中也以相同的组成比例混合。为了更加明确组成分离实验，UL2182标准要求在几种温度条件下，针对容器内填 充60%液体制冷剂和填充15%时，通过组成分离解释，决定最坏的条件。因此本发明的制 冷剂组成物在如下温度条件下进行了组成分离解释。填充60%时-18. 28°C,25. 0°C,54. 4°C±真充 15%时-18· 28°C, 25. 0°C，60. 0°C为进行上述最佳条件组成在填充60%和填充15%时的分离试验，利用色谱仪 (Gas Chromato graph)分析，填充60%时的各结果如图9、图10表示，填充15%时的各结 果如图11、图12表示，得知不管是填充60%还是15%，在液体和气体中混合的组成比例是
8相同的。实验例3 (性能试验)为了更加明确组成分离实验，UL2182标准要求在几种温度条件下，针对容器内填 充60%液体制冷剂和填充15%时，通过组成分离解释，决定最坏的条件。因此本发明的制 冷剂组成物在如下温度条件下进行了组成分离解释。填充60%时-18. 28°C,25. 0°C,54. 4°C填充15%时-18. 28°C, 25. 0°C，60. 0°C为进行上述最佳条件组成在填充60%和填充15%时的分离试验，利用色谱仪 (Gas Chromato graph)分析，填充60%时的各结果如图9、图10表示，填充15%时的各结 果如图11、图12表示，得知不管是填充60%还是15%，在液体和气体中混合的组成比例是 相同的。实验例3 (性能试验)图13比较了本发明制冷剂的“R-436A “及“SC-134A1 “理论性能及与 R-12R-134a之间的性能比较。^ii :REF. APL. Con. :Means Low Back Pressure Conditions凝缩器温度40· 0°C蒸发器温度-30· 0°CSub cooled 液体温度30· 0°CSuperheated 气体温度30· 0°C 美国标准研究所 PEFI3ROP 8. 0 (Based on NIST, PEFPR0P 8· 0 & NewDeveloped Refrigerant Program)特地通过(株)TechnoChem添加的新版本进行了理论计算。
*C0P:性能系数(Coefficient of performance，总冷冻效果/压缩器上施加的事情) *GWP 3
R-12，R-134a制冷剂广泛使用于家庭冰箱及汽车空调，但是目前被限制使用而进行 替代制冷剂的开发。制冷剂对全球环境的影响不仅要考虑制冷剂本身的影响还要考虑启 动系统而使用的电力时发生的二氧化碳的影响，此时使用总等价变暖指数(TEWI :total equivalentwarming impact)表示。按照此指数家庭空调被制冷剂的直接影响为4%，间接 影响为96%，选择制冷剂的环节上空调效率是非常重要。
但是在氟利昂系列中比R_134a优秀性能的纯制冷剂还没开发。如下热力学性能比较 上，蒸发器温度设为0°C，凝缩器的温度设为40°C，设为蒸发器出口和凝缩器出口上没有过 热温度及过冷温度，压缩器出入口设为等熵过程。
在图4(R-134a)、图5(〃 R-436A")、图6(" SC-134A1")"表示各制冷剂的压力-焓 线图。
通过图13，HFC系列制冷剂的原有R-12和R-134a其性能系数(COP)低于〃 R-436A" 和〃 SC-134A1"，只有〃 R-436A〃和〃 SC-134A1"的效率高于 R-12、R_134al0%。
以TEWI (全部等价变暖指数)为准，性能比制冷剂本身的影响更重要，因此作为替代制 冷剂〃 R-436A"和〃 SC-134A1"最适合。而且两个制冷剂组成物的压力比或压缩器吐出 温度也非常接近。所以〃 R-436A〃和〃 SC-134A1"没有臭氧层破坏指数(0DP)，其GWP非 常低的3，长期来看使用于R-12，R-134a的替代制冷剂也没问题。实验例4 (在蒸发器内制冷剂温度为7摄氏度，凝缩器内制冷剂温度为45摄氏度的试 验条件下，添加剂性能及温度差(GTD)的实验结果。)如图14，以不同组成成分下加入添加 剂实验，结果图中实施例1、2显示了最高性能系数(COP) 12. 9%和13.3% .特别是尽管是 混合制冷剂，没有添加剂时如图中比较例1、2显示，其温度差(GTD)达到5. 0 5. 3摄氏度， 但如实施例1、2结果显示，加入添加剂时蒸发器温度差只有0. 1度，表明是近共沸制冷剂。 因此得知，添加剂是制成近共沸制冷剂中不可缺少的。※COPr 冷冻性能系数(Coefficient of performance)
QE 蒸发器(冷切)容量(Evaporator capacity)
Tdis 缩机吐出度(Compressor discharge temperature)
COPrdiff 与R-134a相比的冷冻性能系数差
QEdiff 与R-134a相比的蒸发器(冷切)容量差
Tdisdiff 与R-134a相比的压缩机吐出温度差
GTD 与 R_134a 相比的蒸发器入、出口温度差(GlideTemperature Difference) 实验例5 (本发明中制冷剂组成物的全球温暖化指数(GWP))
如图15，根据不同组成成分显示了全球变暖潜能指，碳氢系列制冷剂的全球变暖潜能 指都很低。
实验例6 (本发明中制冷剂组成物的最低爆破可燃下线(LFL)) 如图16，不同组成成分下做可燃性试验(实验规格ASTM-E-6812008)，在加入添加剂 的组成成分中，可燃性确保了平均50%以上的安全性。
10
权利要求
替代1，1，1，2 四氟乙烷(HFC 134a)用新型环保制冷剂组成物，其特征是混合制冷剂的组成成分为碳氢系的丙烷(R 290)50 56kg，异丁烷(R 600a)40 49kg为基础，添加正丁烷(R 600)2 5kg和丙烯(R 1270)1 3kg，添加六甲基硅油添加剂0.5 1kg做到近共沸混合制冷剂。
全文摘要
本发明涉及一种替代1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)用新型环保制冷剂，制冷剂组成物由碳氢系的丙烷(R-290)50～56kg和异丁烷(R-600a)40～49kg为基础，添加正丁烷(R-600)2～5kg和丙烯(R-1270)1～3kg，为了做近共沸添加0.5～1kg的添加剂-六甲基硅油后，成臭氧层破坏指数(ODP)为0，其全球变暖潜能值(GWP)为3的近共沸混合制冷剂。
文档编号C09K5/04GK101984013SQ201010122109
公开日2011年3月9日 申请日期2010年3月11日 优先权日2010年3月11日
发明者尹明和 申请人:濮阳市中炜精细化工有限公司;黑龙江泰克化工有限公司