专利名称：一种光学透明粘合剂组合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及ー种光学透明粘合剂组合物，特别是ー种低腐蚀金属氧化物的粘合剂组合物，本发明还涉及ー种低腐蚀金属氧化物的粘合剂组合物的制备方法。
背景技术：
光学透明粘合剂或片是ー种用于光学显示产品的贴合或固定的关键材料，广泛应用于触控屏镀透明导电金属氧化物聚酯薄膜材料或板材的贴合，随着触控技术日新月异，由电阻触控屏向电容屏触控转变，对光学透明粘合剂的要求也越来越高。但由于以往的粘合剂或片设计为含少量有机酸聚合物，在湿热条件下耐老化测试容易水解为有机酸并对导电金属氧化物微小线路有腐蚀性，严重影响微线路电流导通效果。现有的光学粘合剂对导电金属氧化的腐蚀性较高、透光率不是很好且产生的雾度 较高、若对其进行改性，则容易造成粘合強度和耐候性的降低，因而不能满足需求。具体而言，经信赖性测试会产生气泡、泛白、黄变等严重影响光学贴合效果。
发明内容
本发明的目g在提供ー种中性或微碱性设计性质的光学粘合剂或片，在保证其光学性、粘合強度和耐候性的同时，改善其贴合金属氧化后的低腐蚀性，并提供一种制备方法。本发明所述的低腐蚀导电金属氧化物的光学透明粘合剂组合物，由重量百分比98 99%的甲基丙烯酸C4 12烷基酯类聚合物A和重量百分比为O 2%的室温交联固化剂B组成；所述甲基丙烯酸C4 12烷基酯类聚合物A是中性或微碱性。所述甲基丙烯酸Cト12烷基酯类聚合物A是中性或微碱性，其中中性是指原料聚合単体设计不含羧(酸)基团(一C00H)，而微碱性是指原材料聚合单体设计含有少量的胺(碱)基团(一NH2),其效果是避免了在湿热条件下聚合物A分解的羧(酸)基团对金属氧化物的腐蚀，而胺(碱)基团则不会影响金属氧化物的性能。所述甲基丙烯酸C4 12烷基酯类聚合物A为甲基丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸丁酷、甲基丙烯酸羟こ酷、甲基丙烯酰胺、含胺、含脲官能团的单体或其改性单体，或两种或以上的共聚物；所述甲基丙烯酸C4 12烷基酯类聚合物A的重均分子量为60 80万；所述甲基丙烯酸(； 12烷基酯类聚合物A，其玻璃化转变温度Tg小于或等于20°C ;所述室温交联固化剂B可以是环氧类缩水甘油醚或ニ缩水甘油胺，还可以是异氰酸酯类化合物甲苯ニ异氰酸酷、聚亚甲基聚苯异氰酸酷。甲基丙烯酸C4 12烷基酯类聚合物A与室温交联固化剂B以适当的比例混合均匀后按所需厚度涂覆于离型基膜上，将溶剂烘干后用离型保护膜复合成片状粘合胶片。离型基膜和离型保护膜都具有防粘性，且基膜的离型剥离カ必须大于保护膜的理性剥离力，所述基膜为聚烯烃膜或片，聚酯膜或片；所述导电金属氧化物可以是氧化铝、氧化锌、铟锡氧化物、氧化钛、氧化铌、氧化镁、氧化钥或氧化铜的镀膜，或两种以上混合氧化物镀膜；金属氧化镀膜的衬底基材为玻璃、塑料聚酷薄膜或片材。ー种低腐蚀金属氧化物的粘合胶片制备方法，其步骤为，在甲基丙烯酸(； 12烷基酯类聚合物A中加入溶剂和引发剂，水浴加热并同时氮气脱气，所得到的溶液与室温交联固化剂B按适当的比例称量后搅拌均匀；按所需厚度均匀涂覆于离型基材薄膜上，经烘箱将溶剂挥发后，用离型保护膜复合即可制成片状或卷状粘合胶片。上述离型基膜和离型保护膜都具有防粘性，且基膜的离型剥离カ必须大于保护膜的理性剥离力，其可以是聚烯烃膜或片，聚酯膜或片，所述的引发剂为偶氮ニ异丁腈，所述溶剂为こ酸こ酷。本发明所述低腐蚀金属氧化物的粘合胶片及其制备方法，其优点如下
1.所述甲基丙烯酸C4 12烷基酯类聚合物A是中性或微碱性，这样可降低对金属氧化物的腐蚀，从而提闻广品寿命； 2.所述交联固化剂为配合中性或微碱性甲基丙烯酸C4 12烷基酯类聚合物，既具有高透明性的优点，又具有良好的粘接性能，同时经测试表明，所述胶水对线路的腐蚀性低；
3.所述甲基丙烯酸酯的耐候性有所增强，在高温高湿测试其腐蚀性能较低。
具体实施例方式下面通过具体的实例进ー步说明本发明，但并不说明该发明仅局限于此。实施例I
将40克甲基丙烯酸丁酷，10克甲基丙烯酸β -羟こ酷，125克溶剂こ酸こ酷，2克引发剂偶氮ニ异丁腈装入烧瓶中，用氮气对溶液脱气15分钟后在75°C水浴中搅拌加热10小吋，得到丙烯酸酯単体共聚物A溶液。将上述所得共聚物A溶液100克，添加I克室温固化交联剂B ニ缩水甘油胺，混合均匀后涂覆于离型基膜上经70°C干燥5分钟，使得涂层干厚为50微米，然后再用离型保护膜复合即得到粘合胶片。实施例2
将40克甲基丙烯酸羟こ酷，10克甲基丙烯酰胺，125克溶剂こ酸こ酷，2克引发剂偶氮ニ异丁腈装入烧瓶中，用氮气对溶液脱气15分钟后在75°C水浴中搅拌加热10小时，得到丙烯酸酯单体共聚物A溶液。将上述所得共聚物A溶液100克，添加I克室温固化交联剂B甲苯ニ异氰酸酯，混合均匀后涂覆于离型基膜上经70°C干燥5分钟，使得涂层干厚为50微米，然后再用离型保护膜复合即得到粘合胶片。实施例3
将40克甲基丙烯酸甲酷，5克甲基丙烯酸β -羟こ酷，5克甲基丙烯酰胺，125克溶剂こ酸こ酷，2克引发剂偶氮ニ异丁腈装入烧瓶中，用氮气对溶液脱气15分钟后在75°C水浴中搅拌加热10小时，得到丙烯酸酯单体共聚物A溶液。将上述所得共聚物A溶液100克，添加I克室温固化交联剂B聚亚甲基聚苯异氰酸酷，混合均匀后涂覆于离型基膜上经70°C干燥5分钟，使得涂层干厚为50微米，然后再用离型保护膜复合即得到粘合胶片。对比例I将40克丙烯酸丁酷，10克丙烯酸，125克こ酸こ酷，2克偶氮ニ异丁腈装入烧瓶中，用氮气对溶液脱气15分钟后在75°C水浴中搅拌加热10小时，得到丙烯酸酯単体共聚物A溶液。将上述所得共聚物A溶液100克，添加I克室温固化交联剂B，混合均匀后涂覆于离型基膜上经70°C干燥5分钟，使得涂层干厚为50微米，然后再用离型保护膜复合即得到粘合胶片。对比例2
将40克丙烯酸丁酷，5克丙烯酸β-羟こ酷，5克丙烯酸，125克こ酸こ酷，2克偶氮ニ异丁腈装入烧瓶中，用氮气对溶液脱气15分钟后在75°C水浴中搅拌加热10小时，得到丙烯酸酯单体共聚物A溶液。 将上述所得共聚物A溶液100克，添加I克室温固化交联剂B，混合均匀后涂覆于离型基膜上经70°C干燥5分钟，使得涂层干厚为50微米，然后再用离型保护膜复合即得到粘合I父片。低腐蚀金属氧化物的粘合胶片，由甲基丙烯酸C4 12烷基酯类聚合物及室温可交联固化剂组成。并采用全线透光率(％)、雾度值(％)、剥离强度、信赖性及对金属氧化物腐蚀性对其进行评价，评价结果如表I所示。测试评价方法
I、透光率雾度
按照《GB2410-80透明塑料透光率和雾度试验方法》，贴附在载玻片(商品名帆船牌载玻片，CAT. NO. 7101,海门昌隆仪器有限公司)上制备具有光学粘合胶层/载波片的层状结构试样，采用透光率/雾度测试仪(商品名WGT-S，由中国上海精密仪器厂生产)来测量试样的透光率(％)及雾度值(％)。2、剥离强度
按照《GB-T2792-1998压敏胶粘带180°剥离强度试验方法》，在23°C的大气下，通过往复使用重量为19. 6N的辊，将上述用于粘合强度测试的试样粘附在厚度为3mm玻璃板/2mm压克カ板(PMMA板)/2mm聚碳酸酯板(PC板)上。24小时后，通过剥离试验仪，以300mm/min分钟的剥离速度，180°方向剥离样品来评价光学双面粘合胶对不同基材的粘合強度。3、信赖性测试
将各例粘合胶片压在聚对苯ニ甲酸こニ醇酯膜(厚度为75um的PET膜)，并将层压产品贴附和固定在玻璃板(厚度为3mm)上以制备具有PET膜/光学粘合胶层/玻璃板的层结构样品。将该试样在高温(80°C )/冷热循环(-30で 80°C )/高温高湿(60°C X95%RH)三个条件下进行500小时(循环)测试。经测试后，肉眼观察贴合界面(PET膜与光学粘合胶间的界面)处是否存在气泡、剥离、泛白及黄变现象。作为结果，没有观察到气泡、剥离、泛白及黄变的情形标记为“〇”;观察到四种现象中的中任何ー种轻微现象标记为“Λ” ;观察到四种现象中任何ー种严重现象标记为“ X ”。4、对金属氧化物腐蚀性测试
(I)直观法
将各例制备的粘合胶片剥离离型保护膜，然后贴合于镀氧化铝聚酯薄膜，形成尺寸为5cmX5cm大小的粘合胶片/镀氧化铝层聚酷薄膜结构的叠层体，然后放置60°C X95%RH条件下的恒温恒湿箱500hrs。作为结果，观察到镀氧化铝层完整无损的情形记为“〇”；观察到镀氧化铝层有轻微腐蚀变透明的情形记为“Λ” ;观察到镀氧化铝层有严重腐蚀基本变透明的情形记为“X”；
(2)间接方法
将各例制备的粘合胶片样品离型保护膜剥离后，贴合于镀有透明铟锡氧化物镀层的聚酯薄膜上，形成IOcmX Icm尺寸的粘合胶片与透明铟锡氧化层直接紧密接触叠层体，并用欧姆表在条状叠层体铟锡氧化聚酯膜两端上測量初始表面电阻记为Rtl ;然后将所得的层合体置于60°C X95%RH条件下的恒温恒湿箱500小时，最后用欧姆表测试条状叠层体铟锡氧化物两端的表面电阻记为R。作为結果，当R/ル的比值小于I. I表示粘合胶片对透明铟锡氧化物具有较低腐蚀性，记为“〇”；当R/Ro的比值大于I. I小于I. 2表示粘合胶片对透明铟锡氧化物具有轻微的腐蚀性，记为“Λ” ；当R/Ro的比值大于I. 2表示粘合胶片对透明铟锡氧化物具有严重的腐蚀性，记为“ X ”。表I实施例与对比例所添加组分与测试性能
权利要求
1.一种光学透明粘合剂组合物，其特征在于由重量百分比98 99%的甲基丙烯酸C4^12烷基酯类聚合物A和O 2%的室温交联固化剂B组成；所述甲基丙烯酸C4 12烷基酯类聚合物A是中性或微碱性。
2.根据权利要求I所述光学透明粘合剂组合物，其特征在于所述甲基丙烯酸(； 12烷基酯类聚合物A为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酰胺、含胺、含脲官能团的单体或其改性单体，或两种或以上的共聚物。
3.根据权利要求I所述光学透明粘合剂组合物，其特征在于所述甲基丙烯酸(； 12烷基酯类聚合物A的重均分子量为60 80万。
4.根据权利要求I所述光学透明粘合剂组合物，其特征在于所述甲基丙烯酸(； 12烷基酯类聚合物A，其玻璃化转变温度Tg小于或等于20°C。
5.根据权利要求I所述光学透明粘合剂组合物，其特征在于所述室温交联固化剂B 可以是环氧类缩水甘油醚或二缩水甘油胺，还可以是异氰酸酯类化合物甲苯二异氰酸酯、 聚亚甲基聚苯异氰酸酯。
6.根据权利要求3所述光学透明粘合剂组合物，其特征在于，所述甲基丙烯酸C4 12烷基酯类聚合物A与室温交联固化剂B以适当的比例混合均匀后按所需厚度涂覆于离型基膜上，将溶剂烘干后用离型保护膜复合成片状粘合胶片。
7.根据权利要求6所述光学透明粘合剂组合物，适当的比例是指每100重量份的甲基丙烯酸C4 12烷基酯类聚合物A与室温交联固化剂B的比例，其范围为100 :1 5。
8.根据权利要求6所述光学透明粘合剂组合物，所需涂布厚可以是25微米至350微米。
9.根据权利6所述光学透明粘合剂组合物，其特征在于，离型基膜和离型保护膜都具有防粘性，且基膜的离型剥离力必须大于保护膜的理性剥离力，所述基膜为聚烯烃膜或片，聚酯膜或片。
10.权利要求1-9所述光学透明粘合剂组合物用于制备金属氧化物的粘合胶片的制备方法，其步骤为，在甲基丙烯酸C4^12烷基酯类聚合物A中加入溶剂和引发剂，水浴加热并同时氮气脱气，所得到的溶液与室温交联固化剂B按适当的比例称量后搅拌均匀；按所需厚度均匀涂覆于离型基材薄膜上，经烘箱将溶剂挥发后，用离型保护膜复合即可制成片状或卷状粘合胶片。
11.权利要求1-9所述光学透明粘合剂组合物在粘接导电金属氧化物中的应用，所述导电金属氧化物可以是氧化铝、氧化锌、铟锡氧化物、氧化钛、氧化铌、氧化镁、氧化钥或氧化铜的镀膜，或两种以上混合氧化物镀膜。
12.根据权利要求10所述光学透明粘合剂组合物在粘接导电金属氧化物中的应用，其特征在于，金属氧化镀膜的衬底基材为玻璃、塑料聚酯薄膜或片材。
全文摘要
本发明提供一种光学透明粘合剂组合物及制备方法。该组合物至少包括两种以下组分(1)约98～99份中性或微碱性的C4～12丙烯酸酯单体共聚物A，其重均分子量Mw约为70～80万，玻璃化转变温度Tg约为20℃或更低；(2)约0～2份室温可交联的固化剂B,所述甲基丙烯酸C4～12烷基酯类聚合物A是中性或微碱性。该粘合剂粘合胶片的制备方法是将C4～12丙烯酸酯单体共聚物A与室温交联固化剂B按适当的重量百分比均匀混合后按所需厚度涂覆于离型基膜后，将溶剂烘干后再用离型保护膜复合形成片状粘合胶片。该粘合剂胶片对导电金属氧化物具有低腐蚀性，广泛用于触控屏领域具有金属氧化物线路材料叠层体的贴合、固定。
文档编号C09J7/02GK102660206SQ201210100899
公开日2012年9月12日 申请日期2012年4月9日 优先权日2012年4月9日
发明者李兆辉, 李长健, 林亚花, 藤川昇, 钟强锋 申请人:番禺南沙殷田化工有限公司