专利名称：树脂成形品用增强片、树脂成形品的增强構造及增强方法
技术领域：
本发明涉及树脂成形品用增强片、树脂成形品的增强结构及增强方法，详细而言涉及树脂成形品用增强片、使用该增强片的树脂成形品的增强结构及树脂成形品的增强方法。
背景技术：
目前，用于各种工业产品的树脂板 或钢板为减轻其产品的重量而被加工成薄板状。因此，为实现薄板状树脂板的增强，已知例如在树脂板的内侧设置肋拱。另外，为实现薄板状钢板的增强，已知例如在钢板的内侧设置钢板增强片。例如提出了将具备约束层和包含发泡性组合物的增强层的钢板增强片贴合于汽车的车体钢板后，通过利用电涂装时的高温(例如160 200°C)的热量使增强层发泡和固化，从而增强汽车的车体钢板(例如参照日本特开2005-41210号公报。)。
发明内容
但是，肋拱通常与树脂板一体成形，在其成形时被肋拱增强的部分的树脂板表面产生瑕疵，因此存在树脂板的外观受损的缺陷。另外，当使用日本特开2005-41210号公报中记载的钢板增强片增强时，有必要将钢板增强片的增强层加热至160 200°C使之固化。因此，若将这样的钢板增强片贴合于树脂板，加热至160 200°C，则存在树脂板劣化或熔融的缺陷。另外，包含钢板增强片的增强片在贴合于树脂板或钢板后，存在同时在高温(树脂板未熔融的程度的高温)气氛下放置的情况，在此情况下也希望维持优异的增强力。本发明的目的在于，提供轻量并且可保持良好的外观，在可防止树脂成形品劣化或熔融的同时，可简易地增强树脂成形品，并且在树脂成形品未熔融的程度的高温气氛下可维持优异的增强力的树脂成形品用增强片、树脂成形品的增强结构及增强方法。本发明的树脂成形品用增强片的特征在于，具备约束层和层叠于上述约束层的增强层，上述增强层由含有聚合物和增粘剂的粘合剂组合物形成，上述增粘剂含有软化点为1200C以上的高软化点增粘剂。另外，在本发明的树脂成形品用增强片中，上述高软化点增粘剂为萜烯酚树脂和/或氢化萜烯树脂。另外，在本发明的树脂成形品用增强片中，相对于100质量份的上述聚合物，上述增粘剂的配合比例为40 200质量份。另外，在本发明的树脂成形品用增强片中，上述增粘剂优选进一步含有软化点不足120°C的低软化点增粘剂，上述低软化点增粘剂优选为脂环族饱和烃系树脂。另外，在本发明的树脂成形品用增强片中，上述聚合物优选含有含共轭二烯类的单体的聚合物的氢化物。
另外，本发明的树脂成形品用增强片的特征在于具备约束层和层叠于上述约束层的增强层，上述增强层由含有聚合物的粘合剂组合物形成，上述聚合物含有单体的聚合物的氢化物，所述单体含有共轭二烯类和能够与共轭二烯类共聚的共聚性单体，相对于上述单体，上述共聚性单体的含有比例为35质量％以上。
另外，本发明的树脂成形品的增强结构的特征在于，通过将上述树脂成形品用增强片贴合于树脂成形品，然后加热至80°C以上，使上述树脂成形品用增强片与上述树脂成形品密合，从而增强了上述树脂成形品。
另外，在本发明的树脂成形品的增强结构中，优选预先将上述树脂成形品用增强片加热至80°C以上，然后将上述树脂成形品用增强片贴合于上述树脂成形品。
另外，本发明的树脂成形品的增强方法的特征在于，具备将上述树脂成形品用增强片贴合于树脂成形品的工序，以及通过将上述树脂成形品用增强片和/或上述树脂成形品加热至80°C以上，使上述树脂成形品用增强片与上述树脂成形品密合，从而增强上述树脂成形品的工序。
另外，在本发明的树脂成形品的增强方法中，在将上述树脂成形品用增强片贴合于上述树脂成形品的工程中，优选预先将上述树脂成形品用增强片加热至80°C以上，然后将上述树脂成形品用增强片贴合于上述树脂成形品。
根据使用本发明的树脂成形品用增强片的本发明的树脂 成形品的增强结构和增强方法，通过将树脂成形品用增强片的增强层贴合于树脂成形品，从而可使约束层与树脂成形品牢固密合。
另外，本发明的树脂成形品用增强片由于增强层由含有聚合物和增粘剂的粘合剂组合物形成，增粘剂含有软化点为120°C以上的高软化点增粘剂，所以在树脂成形品未熔融的程度的高温气氛下高软化点增粘剂仍不软化，因此可保持增强层的形状。其结果使树脂成形品用增强片在高温气氛下的刚性提高。
或者，本发明的树脂成形品用增强片由于增强层由含有聚合物的粘合剂组合物形成，聚合物含有单体的聚合物的氢化物，所述单体含有共轭二烯类和能够与共轭二烯类共聚的共聚性单体，相对于单体，共聚性单体的含有比例为35质量％以上，所以在树脂成形品未熔融的程度的高温气氛下氢化物仍不软化，因此可保持增强层的形状。其结果使树脂成形品用增强片在高温气氛下的刚性提高。
其结果可通过这样的树脂成形品用增强片确实增强树脂成形品。
特别是，在树脂成形品未熔融的程度的高温气氛下也为轻量并且可保持良好的外观，在防止树脂成形品劣化或熔融的同时，可维持树脂成形品的增强结构的优异的增强力。
而且，通过仅在树脂成形品中的希望增强的部分贴合树脂成形品用增强片，从而可简单地仅增强该部分。
另外，通过具备约束层和增强层的简易结构，从而可在实现薄化和轻量化的同时， 增强树脂成形品。
图1为示出通过将发明的树脂成形品用增强片贴合于树脂成形品从而增强的本发明的树脂成形品的增强方法的一个实施方式的说明图，
(a)表示准备树脂成形品用增强片，剥离脱模膜的工序，(b)表示将树脂成形品用增强片贴合于树脂成形品的工序。
具体实施例方式本发明(第I发明)的树脂成形品用增强片具备约束层和层叠于约束层的增强层。约束层是为了赋予贴合和加热后的增强层以韧性而设置的，呈片状，而且轻量且属于薄膜，优选由可与增强层密合一体化的材料形成。作为这样的材料，可列举出例如玻璃布、树脂浸溃玻璃布、无纺布、金属箔、碳纤维、聚酯膜等。玻璃布为玻璃纤维制成的布，可列举出公知的玻璃布。 树脂浸溃玻璃布为用热固化性树脂或热塑性树脂等合成树脂对上述玻璃布进行浸溃处理而成，可列举出公知的树脂浸溃玻璃布。需说明的是，作为热固化性树脂，可列举出例如环氧树脂、聚氨酯树脂、密胺树脂、酚树脂等。另外，作为热塑性树脂，可列举出例如醋酸乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、氯乙烯树脂、EVA-氯乙烯树脂共聚物等。另夕卜，上述热固化性树脂和热塑性树脂可分别单独使用或合用。无纺布可列举出例如由木材纤维(木材浆等)、纤维素系纤维(例如人造丝等再生纤维素系纤维，例如醋酸酯等半合成纤维素系纤维，例如麻、棉等天然纤维素系纤维，例如它们的混纺纱等)、聚酯纤维、聚乙烯醇(PVA)纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维、聚氨酯纤维、纤维素系纤维(麻或麻和其它纤维素系纤维)等纤维形成的无纺布。作为金属箔，可列举出例如铝箔或钢箔等公知的金属箔。碳纤维为以碳为主要成分的纤维制成的布，可列举出公知的碳纤维。作为聚酯膜，可列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜等。优选可列举出PET膜。在这些约束层中，若考虑密合性、强度和费用，则优选可列举出树脂浸溃玻璃布。另外，约束层的厚度例如为0. 05 2. Omm,优选为0.1 1. 0mm。增强层可通过使粘合剂组合物成形为片状而形成。粘合剂组合物具有热塑性，详细而言通过加热从而显现热融合性(粘合性)。粘合剂组合物含有聚合物和增粘剂。作为聚合物，可列举出例如含有共轭二烯类的单体的聚合物的氢化物(氢化物)。单体优选含有共轭二烯类作为必需成分，含有能够与共轭二烯类共聚的共聚性单体作为任意成分。作为共轭二烯类，可列举出例如I，3-丁二烯、异戊二烯(2-甲基-1，3-丁二烯)、氯丁二烯(2-氯-1，3-丁二烯)等。共聚性单体为至少具有I个双键的单体，可列举出例如乙烯、丙烯、异丁烯(2-甲基丙烯)等脂族乙烯基单体，例如苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基甲苯等芳族乙烯基单体，例如(甲基)丙烯腈等含有氰基的乙烯基单体等。这些共聚性单体可单独或合用2种以上。在这些共聚性单体中，优选可列举出芳族乙烯基单体。作为聚合物，具体而言可列举出共轭二烯类和共聚性单体的嵌段或无规共聚物，优选可列举出嵌段共聚物。具体而言，可列举出苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、 苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)等。
需说明的是，相对于100质量份的共轭二烯类，共聚性单体的配合比例例如为5 80质量份,优选为15 50质量份。
也就是说，共聚性单体(优选芳族乙烯基单体，进一步优选苯乙烯)与共轭二烯类 (优选1，3_丁二烯)的配合比例按质量基准计例如为50质量％以下/50质量％以上(共聚性单体与共轭二烯类的质量比)，优选为40质量％以下/60质量％以上，通常为10质量％ 以上/90质量％以下。
上述聚合物的氢化物为源自共轭二烯的不饱和键(双键部分)被完全氢化或部分氢化，优选完全氢化而成。氢化物具体而言可列举出苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物 (SEBS,更具体而言为SEBS嵌段共聚物)。
氢化物由于通过上述聚合物的氢化从而实质上不含有不饱和键，所以在高温气氛下难以热劣化，因此可使增强层的耐热性提高。
另外，在190°C的温度、2. 16kg的质量下氢化物的熔融流速(MFR)例如为10g/10 分钟以下，优选为5g/10分钟以下，通常为O. lg/ΙΟ分钟以上。
另外，在200°C的温度、5kg的质量下氢化物的熔融流速(MFR)例如为50g/10分钟以下，优选为20g/10分钟以下，通常为O. lg/ΙΟ分钟以上。
另外，在230°C的温度、2. 16kg的质量下氢化物的熔融流速(MFR)例如为50g/10 分钟以下，优选为20g/10分钟以下，通常为O. lg/ΙΟ分钟以上。
这些氢化物可单独使用或合用2种以上。
在这些氢化物中，优选可列举出SEBS。
另外，作为聚合物，也可列举出例如SBS、SIS等聚合物(在制造氢化物之际包含被氢化前的聚合物)与氢化物的组合。
增粘剂含有高软化点增粘剂。·
高软化点增粘剂为使增强层与树脂成形品和约束层的密合性提高，或使在树脂成形品未熔融的程度的高温气氛下的树脂成形品在增强时的增强性提高，而被增粘剂所含有。高软化点增粘剂的软化点为120°C以上，可列举出例如软化点为120°C以上的松香系树脂、软化点为120°C以上的萜烯系树脂(包含萜烯酚共聚物、氢化萜烯树脂等。)、软化点为120°C以上的香豆酮茚系树脂、软化点为120°C以上的脂环族饱和烃系树脂、软化点为 120°C以上的石油系树脂(例如脂族/芳族共聚系石油树脂、芳族系石油树脂等烃系石油树月旨等)等。
若高软化点增粘剂的软化点不足上述范围，则无法使在树脂成形品未熔融的程度的高温气氛下的树脂成形品在增强时的增强性提高。
高软化点增粘剂的软化点优选为130°C以上，进一步优选为140°C以上，特别优选为150°C以上，也例如为200°C以下。
需说明的是，高软化点增粘剂的软化点通过环球法测定。
高软化点增粘剂的重均分子量例如为100 10000，优选为500 5000。
需说明的是，重量平均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)法，使用GPC装置 (HLC-8120GPC, Tosoh Corporation制)测定,作为基于标准聚苯乙烯的换算值算出。
高软化点增粘剂可单独使用或合用2种以上。相对于100质量份的增粘剂，高软化点增粘剂的配合比例例如为20 100质量份，优选为25 100质量份。若高软化点增粘剂的配合比例不足上述范围，则在树脂成形品未熔融的程度的高温气氛下，存在无法使树脂成形品在增强时的增强性充分发挥的情况。若高软化点增粘剂的配合比例超出上述范围，则存在无法使增强层与树脂成形品和约束层的密合性充分提高的情况。增粘剂根据需要含有低软化点增粘剂。低软化点增粘剂是为了使高温时的增强性提高的同时使粘合力提高而被增粘剂·所含有的。低软化点增粘剂的软化点不足120°C，可列举出例如软化点不足120°C的松香系树脂、软化点不足120°C的萜烯系树脂(包含萜烯酚共聚物、氢化萜烯树脂等。)、软化点不足120°C的香豆酮茚系树脂、软化点不足120°C的脂环族饱和烃系树脂、软化点不足120°C的石油系树脂(例如脂族/芳族共聚系石油树脂、芳族系石油树脂等烃系石油树脂等)等。作为低软化点增粘剂，从与氢化物的相容性的观点出发，优选可列举出脂环族饱和烃系树脂。低软化点增粘剂的软化点优选为110°C以下，也例如为50°C以上。需说明的是，低软化点增粘剂的软化点通过环球法测定。低软化点增粘剂可单独使用或合用2种以上。相对于增粘剂，低软化点增粘剂的配合比例例如为20 80质量％，优选为25 75质量％。另外，相对于100质量份的高软化点增粘剂，例如为10 300质量份，优选为30 250质量份。若低软化点增粘剂的配合比例不足上述范围，则在树脂成形品未熔融的程度的高温气氛下，存在无法使增强层与树脂成形品和约束层的密合性充分提高的情况。若低软化点增粘剂的配合比例超出上述范围，则存在增强层变脆的情况。相对于100质量份的聚合物,增粘剂的配合比例例如为40 200质量份,优选为50 170质量份。若增粘剂的配合比例不足上述范围，则存在无法使增强层与树脂成形品和约束层的密合性充分提高，或无法使树脂成形品在增强时的增强性充分提高的情况。另一方面，若增粘剂的配合比例超出上述范围，则存在增强层变脆的情况。另外，粘合剂组合物中除上述成分以外也可以合适的比例添加填充剂、抗老化剂以及软化剂(例如环烃系油、石蜡系油等)、触变剂(例如蒙脱石等)、润滑剂(例如硬脂酸等)、颜料、防焦剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防霉剂、阻燃剂等添加剂。填充剂包含着色剂，可列举出例如氧化镁、碳酸钙(例如重质碳酸钙、轻质碳酸钙、白艳华等)、硅酸镁(例如滑石粉等)、云母、粘土、云母粉、膨润土(例如有机膨润土等)、氧化硅、氧化铝、氢氧化铝、硅酸铝、氧化钛、碳黑(例如绝缘性碳黑、乙炔黑等)、铝粉、玻璃球等。填充剂可单独使用或合用2种以上。作为填充剂，优选可列举出碳酸钙、碳黑。作为抗老化剂，可列举出例如胺-酮化合物、芳族仲胺化合物、苯酚化合物(例如季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等)、苯并咪唑化合物(例如2-巯基苯并咪唑等)、硫脲化合物、亚磷酸化合物等。抗老化剂可单独使用或合用2种以上。优选可列举出苯酚化合物、苯并咪唑化合物。
相对于100质量份的氢化物，添加剂的添加比例，特别是在填充剂的情况下，例如为I 200质量份,在抗老化剂的情况下,例如为O.1 5质量份。
然后，粘合剂组合物可通过在上述配合比例下配合上述各成分而制备，进而形成增强层，为将它们层叠于约束层，可列举出以下方法在上述配合比例下使上述各成分溶解或分散于公知的溶剂(例如甲苯等有机溶剂)或水中，制备溶液或分散液后，将得到的溶液或分散液涂布于约束层的表面后，进行干燥(直接形成法)。
或者，可列举出以下方法将得到的溶液或分散液涂布于下述脱模膜的表面后，通过干燥，从而形成增强层，然后将增强层转印于约束层的表面(转印法)。
另外，为制备粘合剂组合物，形成增强层，将其层叠于约束层，也可列举出以下方法将上述各成分(上述溶媒和水除外。)通过例如研磨辊、加压式捏合机、挤压机等直接捏合，从而制备混炼物后，通过例如压延成形、挤压成形或冲压成形等将混炼物制成片状从而形成增强层，将它们层叠于约束层的表面(直接形成法)。具体而言，将混炼物配置夹持于约束层和脱模膜(下述)之间，然后将它们通过例如冲压成形而压延成片状。或者，可列举出以下方法将所形成的增强层层叠于脱模膜的表面，然后将增强层转印于约束层的表面(转印法)。
这样操作而形成的增强层的厚度例如为O. 02 3. Omm,优选为O. 03 1. 3mm。
这样操作而得到的树脂成形品用增强片的厚度例如为O. 25 5. 0mm，优选为 O. 4 2. 3mm。当树脂成形品用增强片的厚度超出上述范围时，存在使得难以实现树脂成形品用增强片轻量化的情况，而且存在制造费用增大的情况。当树脂成形品用增强片的厚度不足上述范围时，存在无法使增强性充分提高的情况。
需说明的是，对于得到的树脂成形品用增强片，也可根据需要事先在增强层的表面(相对于贴合重叠约束层的背面的相对一侧的表面)于实际使用前的时间段内贴合脱模膜(分离膜)。
作为脱模膜，可列举出例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、PET膜等合成树脂膜等公知的脱模膜。
将树脂成形品用增强片(的增强层)贴合于厚度2. Omm的聚丙烯板，在80°C下加热10分钟后，在90°C下的Imm位移的弯曲强度例如为O. 8 5. 0N，优选为1. O 4. 0N，进一步优选为1. 2 3. 0N。
具体而言，为测定贴合于聚丙烯板的树脂成形品用增强片在90°C下的Imm位移的弯曲强度，首先通过使增强层与厚度2. Omm的聚丙烯板接触，从而将树脂成形品用增强片贴合于聚丙烯板，然后将它们投入被设定为80°C (密合温度)的干燥机10分钟，使它们密合，得到层叠板。
然后，将从干燥机取出的层叠板外形加工成长150_X宽25_的大小，得到试验片。
然后，在设置有被设定为90°C (测定温度)的恒温槽的万能试验机中，通过在将试验片设置于恒温槽的同时，将支点间距设为100mm，以50mm/分的速度用直径IOmm的压头从聚丙烯板一侧按压试验片的中央(长度方向和宽度方向中央)的三点弯曲试验，从而测定在90°C下的试验片的Imm位移的弯曲强度。将其作为贴合于聚丙烯板的树脂成形品用增强片在90°C下的Imm位移的弯曲强度。需说明的是，在上述说明中，将测定温度设为90°C，设为Imm的位移算出弯曲强度，但在常温(25°C )和下述测定温度位移(Imm以外的位移)下，通过同样进行处理，从而
算出弯曲强度。
需说明的是，上述Imm位移的弯曲强度作为从按压开始至压头位移Imm时的弯曲强度(强度)进行测定。若90°C下的Imm位移的弯曲强度在上述范围内，则在树脂成形品未熔融的程度的高温气氛下可充分增强树脂成形品。另外，将树脂成形品用增强片(的增强层)贴合于厚度2. Omm的聚丙烯板，在80°C下加热10分钟后，在90°C下的2mm位移的弯曲强度例如为1. 2 8. 0N，优选为2. 0 6. 0N。此外，将树脂成形品用增强片(的增强层)贴合于厚度2. Omm的聚丙烯板，在80°C下加热10分钟后，在90°C下的最大弯曲强度例如为6. 0 40. 0N，优选为7. 5 30. 0N。需说明的是，最大弯曲强度作为按压开始时与试验片破裂时之间的最大弯曲强度(强度)得到。若90°C下的上述弯曲强度在上述范围内，则在树脂成形品未熔融的程度的高温气氛下可充分增强树脂成形品。再次，将树脂成形品用增强片(的增强层)贴合于厚度2. Omm的聚丙烯板，在80°C下加热10分钟后，在常温(25°C)下的Imm位移的弯曲强度例如为6.0 20. 0N，优选为7. 0 16. 0N，进一步优选为8. 0 15. 0N。另外，将树脂成形品用增强片(的增强层)贴合于厚度2. Omm的聚丙烯板，在80°C下加热10分钟后，在常温(25°C )下的2mm位移的弯曲强度例如为11. 0 40. 0N，优选为12. 0 40. 0N，进一步优选为14. 0 36. 0N。此外，将树脂成形品用增强片(的增强层)贴合于厚度2. Omm的聚丙烯板，在80°C下加热10分钟后，在常温(25 °C )下的最大弯曲强度例如为65. 0 150. 0N,优选为80. 0 140. 0N。若25°C下的上述弯曲强度在上述范围内，则在树脂成形品未熔融的程度的高温气氛下可充分增强树脂成形品。树脂成形品用增强片在常温下将增强层贴合于聚丙烯板，在80°C下加热10分钟后，以300_/分的剥離速度通过90度剥离试验测得的相对于聚丙烯板的粘合力(加热后粘合力)例如为2N/25mm以上，优选为3N/25mm以上，进一步优选为4N/25mm以上，另外也例如为50N/25mm以下。若树脂成形品用增强片的加热后粘合力在上述范围内，则增强层通过加热而示出粘合性，从而可在树脂成形品未熔融的程度的高温气氛下将树脂成形品用增强片确实贴合于树脂成形品。上述粘合力根据2009年的JIS Z0237测得。需说明的是，上述树脂成形品用增强片的粘合力实质上与对应的增强层的各种粘合力相同。
这样，本发明的树脂成形品用增强片被用于树脂成形品的增强。
作为树脂成形品若为需要增强的树脂成形品，则无特殊限定，可列举出例如用于各种工业产品的树脂成形品。
作为形成树脂成形品的树脂，可列举出例如聚烯烃等低极性树脂等。
作为聚烯烃，可列举出例如聚丙烯、聚乙烯等，优选可列举出聚丙烯。
作为这样的树脂成形品，具体而言可列举出汽车的保险杠、仪表盘等。
图1为示出通过将本发明的树脂成形品用增强片贴合于树脂成形品而增强的本发明的树脂成形品的增强方法的一个实施方式的说明图，(a)表示准备树脂成形品用增强片，剥离脱模膜的工序，(b)表示将树脂成形品用增强片贴合于树脂成形品的工序。
然后，参照图1，对通过将本发明的树脂成形品用增强片贴合于树脂成形品而增强的本发明的树脂成形品的增强结构和增强方法的一个实施方式进行说明。
树脂成形品用增强片I如图1(a)所示，增强层2被层叠于约束层3，脱模膜6根据需要被贴合于增强层2的表面(相对于层叠有约束层3的背面的相对一侧的表面)。
另外，树脂成形品4如图1 (b)所示用于上述各种工业产品，例如被形成板状，更具体而言，使之具备展现外观的外面7和朝向内部而不展现外观的里面8而形成。
然后，为将树脂成形品用增强片I贴合于树脂成形品4，如图1(a)的虚线所示，首先从增强层2的表面剥离脱模膜6，然后如图1 (b)所示，使该增强层2的表面与树脂成形品 4的里面8接触，根据需要进行压合。在树脂成形品用增强片I的压合中，例如以O. 15 IOMPa左右的压力进行加压。
此外，也可根据需要在加压的同时进行加热(热压合)。也就是说，预先加热树脂成形品用增强片1，然后将加热的树脂成形品用增强片I贴合于树脂成形品4。
就热压合的条件而言，温度例如为80°C以上，优选为90°C以上，进一步优选为 100°C以上，通常为树脂成形品4的耐热温度以下，具体而言，例如为130°C以下，优选为 30 120°C，进一步优选为80 110°C。
然后，优选加热贴合有树脂成形品用增强片I的树脂成形品4。
加热温度例如为80°C以上，优选为90°C以上，更优选为100°C以上，通常为树脂成形品4的耐热温度以下，具体而言，例如为130°C以下，优选为30 120°C，进一步优选为 80 IlO0C0另外，加热时间例如为O. 5 20分钟，优选为I 10分钟。
若加热温度和加热时间不足上述范围，则存在无法使树脂成形品4与约束层3充分密合，或无法使树脂成形品4在增强时的增强性充分提高的情况。若加热温度和加热时间超出上述范围，则存在树脂成形品4劣化或熔融的情况。
上述树脂成形品4的加热通过将贴合有树脂成形品用增强片I的树脂成形品4投入树脂成形品4的制造的干燥工序下的干燥炉来实施。
或者，在树脂成形品4的制造中，当无干燥工序时，代替向上述干燥炉的投入，使用热风枪等部分加热装置，仅加热树脂成形品用增强片I。
或者，也可使用上述加热装置。仅加热树脂成形品4进而加热树脂成形品用增强片I和树脂成形品4的双方。需说明的是，仅加热树脂成形品4时，加热装置的热量借助树脂成形品4传导至树脂成形品用增强片I (热传导)。
然后，将树脂成形品用增强片I贴合于树脂成形品4，根据需要，此后通过进一步加热树脂成形品用增强片I和/或树脂成形品4，从而使树脂成形品用增强片I与树脂成形品4密合，形成树脂成形品用增强片I被增强的树脂成形品4的增强结构。这样，根据树脂成形品4的增强结构和增强方法，可通过将树脂成形品用增强片I的增强层2贴合于树脂成形品4，从而使约束层3与树脂成形品4牢固密合。另外，本发明的树脂成形品用增强片I由于增强层2由含有聚合物和增粘剂的粘合剂组合物形成，增粘剂含有软化点为120°C以上的高软化点增粘剂，所以在树脂成形品4未熔融的程度的高温气氛下高软化点增粘剂仍不软化，因此可保持增强层2的形状。其结果可使树脂成形品用增强片I在高温气氛下的刚性提高。
另外，其结果可通过这样的树脂成形品用增强片I确实增强树脂成形品4。特别是，在树脂成形品4未熔融的程度的高温气氛下也为轻量并且可保持良好的外观，在防止树脂成形品4劣化或熔融的同时，可维持树脂成形品4的增强结构的优异的增强力。S卩，在树脂成形品4未熔融，但树脂成形品4易热变形的高温(具体而言60 900C )气氛下，为轻量并且可保持良好的外观，在可防止树脂成形品4的劣化或熔融的同时，可维持树脂成形品4的增强结构的优异的增强力。而且，通过仅在树脂成形品4中的希望增强的部分贴合树脂成形品用增强片1，从而可简单地仅增强该部分。另外，通过具备约束层3和增强层2的简易结构，从而可在实现薄化和轻量化的同时，增强树脂成形品4。需说明的是，在上述说明中，仅由含有粘合剂组合物的I张片材形成增强层2，但例如图1的虚线所示，也可在增强层2的厚度方向途中插入无纺布5。无纺布5可列举出与上述无纺布相同的无纺布。无纺布5的厚度例如为0. 01 0. 3mmo为制造这样的树脂成形品用增强片1，例如在直接形成法中，在约束层3的表面层叠第I增强层，另外在第I增强层的表面(相对于层叠有约束层3的背面相对一侧的表面)层叠无纺布5，然后在无纺布5的表面(相对于层叠有第I增强层的背面相对一侧的表面)层叠第2增强层。在转印法中，通过第I增强层和第2增强层从无纺布5的表面一侧和背面一侧的两侧夹持无纺布5。详细而言，首先在2张脱模膜6的表面分别形成第I增强层和第2增强层，然后将第I增强层转印于无纺布5的背面，另外将第2增强层转印于无纺布5的表面。通过插入无纺布5，可易于根据希望增强的树脂成形品4的强度以较厚的厚度形成增强层2。然后，对作为第2发明的树脂成形品用增强片进行说明。需说明的是，对于第2发明的树脂成形品用增强片，当层、材料、配合比例、方法、物性(评价)与上述第I发明的树脂成形品用增强片的这些指标相同时，省略它们的详细说明。粘合剂组合物含有聚合物。聚合物含有单体的聚合物的氢化物(加氢物)，所述单体含有共轭二烯类和能够与共轭二烯类共聚的共聚性单体。作为共聚性单体，优选可列举出芳族乙烯基单体，进一步优选可列举出苯乙烯。相对于单体，共聚性单体的含有比例为35质量％以上。若共聚性单体的含有比例不足上述范围，则上无法使树脂成形品在增强时的增强性充分提高。另外，共聚性单体的含有比例优选为40质量％以上，也例如为70质量％以下，优选为60质量％以下。换句话说，共聚性单体(优选苯乙烯)与共轭二烯类(优选1，3- 丁二烯)的配合比例按质量基准计为35质量％以上/65质量％以下,优选为40质量％以上/60质量％以下，也例如为70质量％以下/30质量％以上,优选为60质量％以下/40质量％以上。换言之，相对于100质量份的共轭二烯类，共聚性单体的配合比例例如为50质量份以上，优选为55 200质量份，进一步优选为60 150质量份。另外，粘合剂组合物为了使增强层与树脂成形品和约束层的密合性提高，或使树脂成形品在增强时的增强性提高而优选进一步含有增粘剂。作为增粘剂，可列举出例如上述高软化点增粘剂、低软化点增粘剂等。在这些增粘剂中，优选可列举出低软化点增粘剂，从与氢化物的相容性的观点出发，进一步优选可列举出软化点不足120°C的脂环族饱和烃系树脂。这样，第2发明的树脂成形品用增强片由于增强层由含有聚合物的粘合剂组合物形成，聚合物含有单体的聚合物的氢化物，所述单体含有共轭二烯类和能够与共轭二烯类共聚的共聚性单体，相对于单体，共聚性单体的含有比例为35质量％以上，所以在树脂成形品未熔融的程度的高温气氛下(具体而言，60 90°C )下氢化物仍不软化，因此可保持增强层的形状。其结果可使树脂成形品用增强片在高温气氛下的刚性提高。然后，对第3发明的树脂成形品用增强片进行说明。第3发明的树脂成形品用增强片为包含于第I发明和第2发明的双方的树脂成形品用增强片，第3发明的树脂成形品用增强片的增强层由含有第I发明的增粘剂和第2发明的聚合物的增粘剂组合物形成。S卩，在增强层中，在增粘剂含有软化点为120°C以上的高软化点增粘剂的同时，聚合物含有共轭二烯类和能够与共轭二烯类共聚的共聚性单体的聚合物的氢化物，相对于单体，共聚性单体的含有比例为35质量％以上。这样，第3发明的树脂成形品用增强片起到与上述第I发明的树脂成形品用增强片和第2发明的树脂成形品用增强片同样的作用效果。实施例以下列举实施例、比较例和参考例对本发明进行更详细的说明，但本发明丝毫不被它们所限定。实施例1 10在如表1所示的配合处方下，按照质量份基准配合各成分，通过用预先加热至120°C的研磨辊进行捏合，从而制备热塑性的粘合剂组合物的混炼物。然后，将制备的粘合剂组合物的混炼物夹入浸溃有环氧树脂的厚度0. 18mm的树脂含浸玻璃布(约束层)与脱模膜之间，通过120°C的挤压成形，从而将混炼物压延成片状，制作厚度O. 8_的树脂成形品用增强片。(参照图1(a))。需说明的是，增强层的厚度为 O. 62mm。
比较例I
在如表I所示的配合处方下，按照质量份基准配合各成分，与实施例1 10同样处理，制作厚度O. 78mm的树脂成形品用增强片。(参照图1(a))。需说明的是，增强层的厚度为 O. 60mm。
表I
权利要求
1.一种树脂成形品用增强片，其特征在于，具备约束层和层叠于所述约束层的增强层，其中， 所述增强层由含有聚合物和增粘剂的粘合剂组合物形成， 所述增粘剂含有软化点为120°c以上的高软化点增粘剂。
2.根据权利要求1所述的树脂成形品用增强片，其特征在于，所述高软化点增粘剂为萜烯酚醛树脂和/或氢化萜烯树脂。
3.根据权利要求1所述的树脂成形品用增强片，其特征在于，相对于所述聚合物100质量份，所述增粘剂的配合比例为40 200质量份。
4.根据权利要求1所述的树脂成形品用增强片，其特征在于，所述增粘剂还含有软化点低于120°C的低软化点增粘剂， 所述低软化点增粘剂为脂环族饱和烃系树脂。
5.根据权利要求1所述的树脂成形品用增强片，其特征在于，所述聚合物含有含共轭二烯类的单体的聚合物的氢化物。
6.一种树脂成形品用增强片，其特征在于，具备约束层和层叠于所述约束层的增强层，其中， 所述增强层由含有聚合物的粘合剂组合物形成， 所述聚合物含有聚合物的氢化物，所述聚合物的氢化物是下述单体的聚合物的氢化物，所述单体含有共轭二烯类与能够与共轭二烯类共聚的共聚性单体， 相对于所述单体，所述共聚性单体的含有比例为35质量％以上。
7.一种树脂成型品的增强结构，其特征在于，是通过将树脂成形品用增强片贴合于树脂成形品，然后加热至80°C以上，使所述树脂成形品用增强片与所述树脂成形品密合，从而增强了所述树脂成形品的树脂成形品的增强结构， 所述树脂成用增强片具备约束层和层叠于所述约束层的增强层， 所述增强层由含有聚合物和增粘剂的粘合剂组合物形成， 所述增粘剂含有软化点为120°C以上的高软化点增粘剂。
8.根据权利要求7所述的树脂成形品的增强结构，其特征在于，预先将所述树脂成形品用增强片加热至80°C以上，然后将所述树脂成形品用增强片贴合于所述树脂成形品。
9.一种树脂成形品的增强方法，其特征在于， 具备将树脂成形品用增强片贴合于树脂成形品的工序，以及通过将所述树脂成形品用增强片和/或所述树脂成形品加热至80°C以上，使所述树脂成形品用增强片与所述树脂成形品密合，从而增强所述树脂成形品的工序， 所述树脂成形用增强片具备约束层和层叠于所述约束层的增强层， 所述增强层由含有聚合物和增粘剂的粘合剂组合物形成， 所述增粘剂含有软化点为120°C以上的高软化点增粘剂。
10.根据权利要求9所述的树脂成形品的增强方法，其特征在于，在将所述树脂成形品用增强片贴合于所述树脂成形品的工序中，预先将所述树脂成形品用增强片加热至80°C以上，然后将所述树脂成形品用增强片贴合于所述树脂成形品。
11.一种树脂成型品的增强结构，其特征在于，是通过将树脂成形品用增强片贴合于树脂成形品，然后加热至80°C以上，使所述树脂成形品用增强片与所述树脂成形品密合，从而增强了所述树脂成形品的树脂成形品的增强结构，其中， 所述树脂成用增强片具备约束层和层叠于所述约束层的增强层， 所述增强层由含有聚合物的粘合剂组合物形成， 所述聚合物含有聚合物的氢化物，所述聚合物的氢化物是下述单体的聚合物的氢化物，所述单体含有共轭二烯类与能够与共轭二烯类共聚的共聚性单体， 相对于所述单体，所述共聚性单体的含有比例为35质量％以上。
12.根据权利要求11所述的树脂成形品的增强结构，其特征在于，预先将所述树脂成形品用增强片加热至80°C以上，然后将所述树脂成形品用增强片贴合于所述树脂成形品。
13.—种树脂成形品的增强方法，其特征在于， 具备将树脂成形品用增强片贴合于树脂成形品的工序，和通过将所述树脂成形品用增强片和/或所述树脂成形品加热至80°C以上，使所述树脂成形品用增强片与所述树脂成形品密合，从而增强所述树脂成形品的工序， 所述树脂成形用增强片具备约束层和层叠于所述约束层的增强层， 所述增强层由含有聚合物的粘合剂组合物形成， 所述聚合物含有聚合物的氢化物，所述聚合物的氢化物是下述单体的聚合物的氢化物，所述单体含有共轭二烯类与能够与共轭二烯类共聚的共聚性单体， 相对于所述单体，所述共聚性单体的含有比例为35质量％以上。
14.根据权利要求13所述的树脂成形品的增强方法，其特征在于，在将所述树脂成形品用增强片贴合于所述树脂成形品的工序中，预先将所述树脂成形品用增强片加热至80°C以上，然后将所述树脂成形品用增强片贴合于所述树脂成形品。
全文摘要
树脂成形品用增强片具备约束层和层叠于约束层的增强层。增强层由含有聚合物和增粘剂的粘合剂组合物形成。增粘剂含有软化点为120℃以上的高软化点增粘剂。
文档编号C09J7/02GK102993997SQ20121033662
公开日2013年3月27日 申请日期2012年9月12日 优先权日2011年9月15日
发明者间濑拓也 申请人:日东电工株式会社