本发明涉及涂料技术领域，尤其涉及一种聚苯胺改性绢云母重防腐涂料。
背景技术：
腐蚀是导致金属固件损坏的主要因素之一，尤其是对汽车、摩托车等各种车辆以及其它机械零件会造成很大的损害，并且随着环境的变化，金属的使用寿命越来越短，每年由于金属腐蚀所造成的直接经济损失约占国民经济总产值的2-4％。
涂覆防腐蚀涂料是防止腐蚀的重要措施。重防腐涂料是能在相对苛刻腐蚀环境里应用，并具有能达到比常规防腐涂料更长保护期的一类防腐涂料，其具有以下特点：(1)能在苛刻条件下使用，并具有长效防腐寿命，在化工大气和海洋环境里一般可使用10年或者15年以上，即使在酸、碱、盐和溶剂介质里，并在一定温度条件下也能使用5年以上；(2)一般涂层干燥厚度为200μm或300μm以上，还有500μm～1000μm，甚至高达2000μm。现有的防腐蚀涂料存在质脆、抗冲击性差，阻燃性和防腐蚀性能不是很理想的缺陷，限制了其应用。
技术实现要素：
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种聚苯胺改性绢云母重防腐涂料，其抗冲击性能好，阻燃性和防腐蚀性能优异，使用寿命长。
本发明提出的一种聚苯胺改性绢云母重防腐涂料，其原料按重量份包括以下组分：醇酸树脂30-50份、环氧树脂5-15份、聚醚醚酮3-10份、萜烯树脂4-10份、端羧基丁腈液体橡胶5-10份、四乙烯五胺2-10份、三乙胺3-10份、硼酸锌3-8份、红磷3-10份、改性纳米二氧化钛5-10份、聚苯胺改性绢云母 8-20份、玻璃鳞片5-10份、二丙醇酮3-8份、丙二醇丁醚3-10份、丙二醇甲醚醋酸酯15-20份、甲基苯骈三氮唑3-10份、环烷酸锌2-8份、磷酸三苯酯5-15份、水20-40份、助剂2-5份。
优选地，其原料中，醇酸树脂、环氧树脂、聚醚醚酮、萜烯树脂的重量比为35-46：7-13：5-9：6-10。
优选地，其原料按重量份包括以下组分：醇酸树脂40-43份、环氧树脂10-13份、聚醚醚酮7-8份、萜烯树脂7-9份、端羧基丁腈液体橡胶7-9份、四乙烯五胺6-9份、三乙胺5-9份、硼酸锌4-7份、红磷6-8份、改性纳米二氧化钛8-10份、聚苯胺改性绢云母13-16份、玻璃鳞片6-8份、二丙醇酮5-8份、丙二醇丁醚7-10份、丙二醇甲醚醋酸酯17-19份、甲基苯骈三氮唑6-8份、环烷酸锌5-7份、磷酸三苯酯9-13份、水32-38份、助剂3-4.5份。
优选地，其原料按重量份包括以下组分：醇酸树脂42份、环氧树脂11份、聚醚醚酮7.6份、萜烯树脂8.3份、端羧基丁腈液体橡胶7.6份、四乙烯五胺7.2份、三乙胺5.3份、硼酸锌6.4份、红磷6.2份、改性纳米二氧化钛9份、聚苯胺改性绢云母15份、玻璃鳞片7份、二丙醇酮6.3份、丙二醇丁醚8份、丙二醇甲醚醋酸酯17份、甲基苯骈三氮唑7份、环烷酸锌6份、磷酸三苯酯10份、水36份、助剂4份。
优选地，所述环氧树脂为双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂中的一种或者两种的组合。
优选地，所述改性纳米二氧化钛的改性剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570、硅烷偶联剂A171、硅烷偶联剂A172中的一种或者多种的组合。
优选地，所述聚苯胺改性绢云母按照以下工艺进行制备：按重量份将5-15 份绢云母和15-25份多聚磷酸加入30-50份水中，超声30-50min后加入4-15份苯胺，搅拌2-3h，然后滴加10-15份过硫酸铵溶液，其中，过硫酸铵溶液中过硫酸铵的质量分数为2-5wt％，滴加时间为40-60min，在冰水浴中搅拌反应15-20h，反应结束后过滤、洗涤，然后加入10-20份质量分数为10-20wt％的氨水中，搅拌15-20h，然后经过滤、洗涤、干燥得到所述聚苯胺改性绢云母。
优选地，所述聚苯胺改性绢云母按照以下工艺进行制备：按重量份将10份绢云母和20份多聚磷酸加入40份水中，超声35min后加入10份苯胺，搅拌2.8h，然后滴加13份过硫酸铵溶液，其中，过硫酸铵溶液中过硫酸铵的质量分数为4wt％，滴加时间为50min，在冰水浴中搅拌反应17h，反应结束后过滤、洗涤，然后加入18份质量分数为17wt％的氨水中，搅拌16h，然后经过滤、洗涤、干燥得到所述聚苯胺改性绢云母。
优选地，经过滤、洗涤至中性、干燥得到所述聚苯胺改性绢云母。
本发明中所述聚苯胺改性绢云母重防腐涂料可以按照以下工艺进行制备：将醇酸树脂和环氧树脂升温至50-55℃，在550-600r/min的速率下搅拌10-15min；然后依次加入聚醚醚酮、萜烯树脂、端羧基丁腈液体橡胶、四乙烯五胺和三乙胺，在660-700r/min的速率下搅拌20-35min，然后加入硼酸锌、红磷、改性纳米二氧化钛、聚苯胺改性绢云母、玻璃鳞片，在750-800r/min的速率下搅拌20-40min，然后加入剩余的原料，控制温度为35-40℃，转速为750-800r/min,搅拌20-35min，得到所述聚苯胺改性绢云母重防腐涂料。
本发明中，以醇酸树脂为主要的成膜物质，并配合添加了环氧树脂、聚醚醚酮、萜烯树脂，克服了单一成膜物质的缺陷，赋予涂料优异的耐腐蚀性、柔韧性、耐冲击性、耐划痕性、耐高温性和阻燃性，并调节了涂料的黏度，提高了涂料的施工性能；端羧基丁腈液体橡胶的分子链两端是活性官能团羧基，加 入到涂料中，在涂料固化过程中，一方面能与环氧树脂发生反应，另一方面能与填料发生反应，提高涂料韧性的同时改善了各原料的相容性；聚苯胺改性绢云母中将多聚磷酸、绢云母和聚苯胺结合为一体，同时具有多聚磷酸、绢云母和聚苯胺的性质，加入到涂料中，一方面，增加了涂层的屏蔽能力，阻止了氧气、电解质等腐蚀物质到达基板表面，另一方面聚苯胺的电化学活性提高了涂层的腐蚀电位，降低了涂层的腐蚀电流密度，其在体系中分散均匀，改善了涂层的腐蚀性能，与硼酸锌、红磷、改性纳米二氧化钛、玻璃鳞片配合作为颜填料，并控制了各种颜填料的含量，克服了单一颜填料的缺陷，改善了涂料的屏蔽作用，提高了涂料的抗渗透能力，使涂料具有更好的耐腐蚀性，同时大大改善了体系的触变角，显著提高了涂料的附着力、耐洗刷、耐油污性，提高涂层表面的光洁度，并且提高了涂料的阻燃性能；二丙醇酮、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯加入到体系中，一方面改善了体系的相容性，一方面与端羧基丁腈液体橡胶配合，调节了体系的粘度，改善了体系的工艺性能；甲基苯骈三氮唑、环烷酸锌、磷酸三苯酯配合提高了涂料的抗污除菌能力，进一步改善了涂料的防腐蚀性能。
对本发明所述聚苯胺改性绢云母重防腐涂料进行性能检测，其检测结果如下表所示：
具体实施方式
在具体实施例中，本发明提出的一种聚苯胺改性绢云母重防腐涂料，其原料中，醇酸树脂的重量份可以为30、32、34、35、38、39、39.3、42、43、45、46、48、49.3、50份；环氧树脂的重量份可以为5、6、7、8、8.6、9、9.3、10、10.3、11、11.3、12、12.6、13、13.5、14、14.6、15份；聚醚醚酮的重量份可以为3、3.8、4、4.5、6、6.3、7、7.5、8、8.6、9、9.4、10份；萜烯树脂的重量份可以为4、4.6、5、5.3、6、6.2、7、7.8、8、8.6、9、9.4、10份；端羧基丁腈液体橡胶的重量份可以为5、6、7、7.6、8、8.3、9、9.4、10份；四乙烯五胺的重量份可以为2、2.3、2.8、3、3.4、4、4.5、5、5.6、6、6.3、7、7.4、8、8.6、9、9.4、10份；三乙胺的重量份可以为3、3.2、3.8、4、4.5、5、5.3、6、6.7、7、7.6、8、8.5、9、9.3、10份；硼酸锌的重量份可以为3、3.8、4、4.2、5、5.3、6、6.4、7、7.6、8份；红磷的重量份可以为3、3.2、3.8、4、4.2、4.8、5、5.3、6、6.7、7、7.6、8、8.3、9、9.4、10份；改性纳米二氧化钛的重量份可以为5、5.6、6、6.3、7、7.4、8、8.6、9、9.5、10份；聚苯胺改性绢云母的重量份可以为8、9、10、10.6、11、11.3、12、12.6、13、13.4、14、14.6、15、15.8、16、16.7、18、18.6、19、19.4、20份；玻璃鳞片的重量份可以为5、5.6、6、6.3、7、7.4、8、8.5、9、9.4、 10份；二丙醇酮的重量份可以为3、3.2、3.8、4、4.5、5、5.6、6、6.3、7、7.4、8份；丙二醇丁醚的重量份可以为3、3.8、4、4.5、5、5.6、6、6.3、7、7.4、8、8.3、9、9.3、10份；丙二醇甲醚醋酸酯的重量份可以为15、15.6、16、16.3、17、17.4、18、18.6、19、19.3、20份；甲基苯骈三氮唑的重量份可以为3、3.4、3.8、4、4.5、5、5.3、6、6.8、8、8.6、9、9.4、10份；环烷酸锌的重量份可以为2、2.3、2.8、3、3.4、3.8、4、4.5、5、5.3、6、6.7、7、7.4、8份；磷酸三苯酯的重量份可以为5、6、7、7.5、8、8.6、9、9.3、10、10.3、11、11.6、12、12.3、13、13.4、14、14.6、15份；水的重量份可以为20、21、25、26、28、29、29.3、31、34、35.6、38、38.6、39、39.4、40份；助剂的重量份可以为2、2.3、2.8、3、3.4、4、4.6、4.8、5份。
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
本发明提出的一种聚苯胺改性绢云母重防腐涂料，其原料按重量份包括以下组分：醇酸树脂30份、环氧树脂15份、聚醚醚酮3份、萜烯树脂10份、端羧基丁腈液体橡胶5份、四乙烯五胺10份、三乙胺3份、硼酸锌8份、红磷3份、改性纳米二氧化钛10份、聚苯胺改性绢云母8份、玻璃鳞片10份、二丙醇酮3份、丙二醇丁醚10份、丙二醇甲醚醋酸酯15份、甲基苯骈三氮唑10份、环烷酸锌2份、磷酸三苯酯15份、水20份、助剂5份。
实施例2
本发明提出的一种聚苯胺改性绢云母重防腐涂料，其原料按重量份包括以下组分：醇酸树脂50份、环氧树脂5份、聚醚醚酮10份、萜烯树脂4份、端羧基丁腈液体橡胶10份、四乙烯五胺2份、三乙胺10份、硼酸锌3份、红磷10份、改性纳米二氧化钛5份、聚苯胺改性绢云母20份、玻璃鳞片5份、二丙 醇酮8份、丙二醇丁醚3份、丙二醇甲醚醋酸酯20份、甲基苯骈三氮唑3份、环烷酸锌8份、磷酸三苯酯5份、水40份、助剂2份；
其中，所述改性纳米二氧化钛的改性剂为硅烷偶联剂KH550；
所述聚苯胺改性绢云母按照以下工艺进行制备：按重量份将12份绢云母和20份多聚磷酸加入40份水中，超声38min后加入10份苯胺，搅拌2.6h，然后滴加11份过硫酸铵溶液，其中，过硫酸铵溶液中过硫酸铵的质量分数为3.8wt％，滴加时间为52min，在冰水浴中搅拌反应17h，反应结束后过滤、洗涤，然后加入13份质量分数为16wt％的氨水中，搅拌18h，然后经过滤、洗涤、干燥得到所述聚苯胺改性绢云母。
实施例3
本发明提出的一种聚苯胺改性绢云母重防腐涂料，其原料按重量份包括以下组分：醇酸树脂40份、双酚A环氧树脂8份、双酚F环氧树脂5份、聚醚醚酮8份、萜烯树脂7份、端羧基丁腈液体橡胶9份、四乙烯五胺6份、三乙胺9份、硼酸锌4份、红磷8份、改性纳米二氧化钛8份、聚苯胺改性绢云母16份、玻璃鳞片6份、二丙醇酮8份、丙二醇丁醚7份、丙二醇甲醚醋酸酯19份、甲基苯骈三氮唑6份、环烷酸锌7份、磷酸三苯酯9份、水38份、助剂3份；
其中，所述改性纳米二氧化钛的改性剂为硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570、硅烷偶联剂A171按1:2:3的重量比的组合；
所述聚苯胺改性绢云母按照以下工艺进行制备：按重量份将5份绢云母和25份多聚磷酸加入30份水中，超声50min后加入4份苯胺，搅拌3h，然后滴加10份过硫酸铵溶液，其中，过硫酸铵溶液中过硫酸铵的质量分数为5wt％，滴加时间为40min，在冰水浴中搅拌反应20h，反应结束后过滤、洗涤，然后加入10份质量分数为20wt％的氨水中，搅拌15h，然后经过滤、洗涤、干燥得到所述 聚苯胺改性绢云母。
实施例4
本发明提出的一种聚苯胺改性绢云母重防腐涂料，其原料按重量份包括以下组分：醇酸树脂43份、双酚F环氧树脂10份、聚醚醚酮7份、萜烯树脂9份、端羧基丁腈液体橡胶7份、四乙烯五胺9份、三乙胺5份、硼酸锌7份、红磷6份、改性纳米二氧化钛10份、聚苯胺改性绢云母13份、玻璃鳞片8份、二丙醇酮5份、丙二醇丁醚10份、丙二醇甲醚醋酸酯17份、甲基苯骈三氮唑8份、环烷酸锌5份、磷酸三苯酯13份、水32份、助剂4.5份；
其中，所述改性纳米二氧化钛的改性剂为硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570、硅烷偶联剂A171、硅烷偶联剂A172按任意重量之比的组合；
所述聚苯胺改性绢云母按照以下工艺进行制备：按重量份将15份绢云母和15份多聚磷酸加入50份水中，超声30min后加入15份苯胺，搅拌2h，然后滴加15份过硫酸铵溶液，其中，过硫酸铵溶液中过硫酸铵的质量分数为2wt％，滴加时间为60min，在冰水浴中搅拌反应15h，反应结束后过滤、洗涤，然后加入20份质量分数为10wt％的氨水中，搅拌20h，然后经过滤、洗涤、干燥得到所述聚苯胺改性绢云母。
实施例5
本发明提出的一种聚苯胺改性绢云母重防腐涂料，其原料按重量份包括以下组分：醇酸树脂42份、双酚A环氧树脂11份、聚醚醚酮7.6份、萜烯树脂8.3份、端羧基丁腈液体橡胶7.6份、四乙烯五胺7.2份、三乙胺5.3份、硼酸锌6.4份、红磷6.2份、改性纳米二氧化钛9份、聚苯胺改性绢云母15份、玻璃鳞片7份、二丙醇酮6.3份、丙二醇丁醚8份、丙二醇甲醚醋酸酯17份、甲 基苯骈三氮唑7份、环烷酸锌6份、磷酸三苯酯10份、水36份、助剂4份；
其中，所述聚苯胺改性绢云母按照以下工艺进行制备：按重量份将10份绢云母和20份多聚磷酸加入40份水中，超声35min后加入10份苯胺，搅拌2.8h，然后滴加13份过硫酸铵溶液，其中，过硫酸铵溶液中过硫酸铵的质量分数为4wt％，滴加时间为50min，在冰水浴中搅拌反应17h，反应结束后过滤、洗涤，然后加入18份质量分数为17wt％的氨水中，搅拌16h，然后经过滤、洗涤至中性、干燥得到所述聚苯胺改性绢云母。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。