本发明涉及一种防腐涂料，尤其是一种环保的顺丁橡胶改性环氧树脂防腐涂料及其制备方法。
背景技术：
防腐涂料种类较多，常见的有环氧树脂涂料、聚氨酯涂料、无机富碎涂料等。使用时需根据不同的腐烛环境选择适当的防腐涂料，同时针对不同的腐蚀环境，也可通过分析不同的成膜基料、溶剂、填料及助剂等在防腐涂料中所起得作用开发具有针对性的防腐涂料产品。其中环氧树脂固化物具有力学性能好、化学稳定性佳、电绝缘性好以及收缩率低、耐温性好，易加工和价格低等优点，在涂料领域得到广泛应用，但又存在固化后交联密度高，呈三维网状结构，脆性大、冲击性能差和初性差等缺点，在一定程度上限制了它在某些高新技术领域的应用。
作者高伟在《纳米改性环氧防腐涂料的制备与性能评价》一文中，选用纳米碳酸钙和纳米氧化银作为涂料的填料，选用硅烷偶联剂作为纳米粒子的改性剂，采用化学改性和超声波分散与机械搅拌相结合的方式将纳米粒子分散到环氧树脂中，制备出一种纳米改性环氧树脂防腐涂料。该防腐涂料虽然耐磨性能有了一定的提高，但是涂层的附着力却有所下降。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种环保的顺丁橡胶改性环氧树脂防腐涂料及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种环保的顺丁橡胶改性环氧树脂防腐涂料，其特征在于，其由如下重量份的原料制备而成：环氧树脂E51 200份、顺丁橡胶40-50份、丙二醇独丁醚150-200份、亚碘酰苯8-10份、甲基三氧铼2-3份、高碘酸钠3-4份、谷氨酸钠8-10份、六甲撑二异氰酸酯12-15份、1，4一丁二醇5-8份、硝酸钙溶液100-120份、磷酸氢二铵溶液120-150份、十二烷基磺酸钠5-6份、硬脂酸钠3-4份、二甲苯150-200份、正丁醇120-150份、纳米二氧化钛15-20份、月桂醇聚醚硫酸钠6-8份、三苯基膦6-8份、N，N-二（2-羟丙基）苯胺5-6份、氯仿20-30份、25%氨水适量。
所述的环保的顺丁橡胶改性环氧树脂防腐涂料，其特征在于，其有如下步骤制备而成：
（1）将顺丁橡胶加入到丙二醇独丁醚中，搅拌20-30min，加入亚碘酰苯和甲基三氧铼，升高温度至70-80℃，搅拌反应10-12h；降低温度至50-60℃，加入高碘酸钠，搅拌反应2-3h，加入谷氨酸钠，升高温度至140-150℃，搅拌反应18-20h，得到多羟基化的顺丁橡胶；
（2）将多羟基化的顺丁橡胶加入装有搅拌器、温度计的的反应器中，升温至100-110℃，进行真空脱气20-30min，真空脱气后降到常温，加入六甲撑二异氰酸酯，升温至80-90℃，搅拌反应3-5h，加入1，4一丁二醇，继续搅拌反应6-8h，真空脱气20-30min，降温出料；
（3）首先在硝酸钙溶液中搅拌滴入磷酸氢二铵溶液，在该混合过程中采用搅拌滴入25%氨水的方法以调节混合溶液的PH值为10-14，熟化2-3h后加入纳米二氧化钛，继续熟化，使羟基磷灰石在纳米二氧化钛表面析出并形核长大，形成二氧化钛/羟基磷灰石复合浆料；将二氧化钛/羟基磷灰石复合浆料中的沉淀进行洗涤、干燥，得到二氧化钛/羟基磷灰石复合粉末；
（4）将十二烷基磺酸钠和硬脂酸钠，溶于二甲苯和正丁醇组成的混合溶剂中，室温下超声波分散均匀后，在搅拌状态下缓慢加入干燥的二氧化钛/羟基磷灰石复合粉末，待粉体加完，搅拌均匀后，继续超声波分散2-3h，加入环氧树脂E51，升温至95-105℃，抽真空30-40min，降温至50-60℃，加入步骤（2）的产物，再升温至90-100℃，搅拌反应5-8h，加入月桂醇聚醚硫酸钠、三苯基膦，超声波分散后再用搅拌机高速分散30-40min，缓慢加入N，N-二（2-羟丙基）苯胺和氯仿配置的溶液，继续搅拌2-3h，得到防腐涂料。
所述的顺丁橡胶为稀土系顺丁橡胶。
所述的硝酸钙溶液的浓度为0.20-0.25mol/L，所述的磷酸氢二铵溶液浓度为0.25-0.30mol/L。
与其他环氧树脂防腐涂料相比，本发明具有如下有益效果：
本发明首先在甲基三氧铼催化下，以亚碘酰苯与顺丁橡胶的双键发生环氧化反应，再以高碘酸钠催化裂解环氧基，制备得到多羟基化的顺丁橡胶；多羟基化的顺丁橡胶中的羟基再与二苯基甲烷二异氰酸酯发生聚合反应，再通过化学键交联的方式加入到环氧树脂网络中，使得顺丁橡胶与环氧树脂有更好的相容性，大大提高了环氧树脂防腐涂料的刚度、涂层附着力和耐热性；选用具有较高的催化活性的轻基磷灰石/锐钦型纳米二氧化钛复合粉末作为涂料的填料，选用十二烷基磺酸钠和硬脂酸钠作为纳米粒子的改性剂，采用化学改性和超声波分散与机械搅拌相结合的方式将纳米粒子分散到环氧树脂中，赋予了环氧树脂防腐涂料对空气中的NOx的光催化能力，起到净化空气的目的；本发明的防腐涂料能快速固化成膜，涂层具有优秀的附着力、抗冲磨和防腐蚀性能强的优点。
具体实施方式
本实施例的环保的顺丁橡胶改性环氧树脂防腐涂料，其由如下重量份的原料制备而成：环氧树脂E51 200份、顺丁橡胶50份、丙二醇独丁醚200份、亚碘酰苯10份、甲基三氧铼3份、高碘酸钠4份、谷氨酸钠10份、六甲撑二异氰酸酯15份、1，4一丁二醇8份、硝酸钙溶液120份、磷酸氢二铵溶液150份、十二烷基磺酸钠6份、硬脂酸钠4份、二甲苯200份、正丁醇150份、纳米二氧化钛20份、月桂醇聚醚硫酸钠8份、三苯基膦8份、N，N-二（2-羟丙基）苯胺6份、氯仿30份、25%氨水适量。
本实施例的环保的顺丁橡胶改性环氧树脂防腐涂料，其有如下步骤制备而成：
（1）将顺丁橡胶加入到丙二醇独丁醚中，搅拌30min，加入亚碘酰苯和甲基三氧铼，升高温度至80℃，搅拌反应12h；降低温度至60℃，加入高碘酸钠，搅拌反应3h，加入谷氨酸钠，升高温度至150℃，搅拌反应20h，得到多羟基化的顺丁橡胶；
（2）将多羟基化的顺丁橡胶加入装有搅拌器、温度计的的反应器中，升温至110℃，进行真空脱气30min，真空脱气后降到常温，加入六甲撑二异氰酸酯，升温至90℃，搅拌反应5h，加入1，4一丁二醇，继续搅拌反应8h，真空脱气20min，降温出料；
（3）首先在硝酸钙溶液中搅拌滴入磷酸氢二铵溶液，在该混合过程中采用搅拌滴入25%氨水的方法以调节混合溶液的PH值为10-14，熟化3h后加入纳米二氧化钛，继续熟化，使羟基磷灰石在纳米二氧化钛表面析出并形核长大，形成二氧化钛/羟基磷灰石复合浆料；将二氧化钛/羟基磷灰石复合浆料中的沉淀进行洗涤、干燥，得到二氧化钛/羟基磷灰石复合粉末；
（4）将十二烷基磺酸钠和硬脂酸钠，溶于二甲苯和正丁醇组成的混合溶剂中，室温下超声波分散均匀后，在搅拌状态下缓慢加入干燥的二氧化钛/羟基磷灰石复合粉末，待粉体加完，搅拌均匀后，继续超声波分散3h，加入环氧树脂E51，升温至105℃，抽真空40min，降温至60℃，加入步骤（2）的产物，再升温至100℃，搅拌反应8h，加入月桂醇聚醚硫酸钠、三苯基膦，超声波分散后再用搅拌机高速分散40min，缓慢加入N，N-二（2-羟丙基）苯胺和氯仿配置的溶液，继续搅拌3h，得到防腐涂料。
耐标准中性盐雾性能和耐腐蚀测试：采用标准中性盐雾机做中性盐雾实验。将样品（涂覆量：250mg/dm2）放入盐雾机中用盐水（浓度为5%，pH为6.5-7.5）在35℃下喷雾，观察样品状况变化。测试结果：样品在1500h内未出现红锈。