本发明涉及胶粘剂技术领域，尤其涉及一种高强度耐水改性胶粘剂。
背景技术：
胶粘剂是一种可将两个或两个以上表面牢固、通常是持久地连接在一起的物质。胶粘剂及胶接技术的应用，在人类历史中有悠久的历史。不过早年使用的胶粘剂大都属于天然高分子材料，由于它本身的胶接强度不高，其他性能(如耐水、耐温、耐老化、耐介质等)也较差，在使用上具有很大的局限性。
现有制鞋领域使用的胶粘剂的强度和耐水性能无法满足实际的需求，因此亟需设计一种高强度耐水改性胶粘剂来解决现有技术中的需求。
技术实现要素：
为解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出一种高强度耐水改性胶粘剂，强度高，耐水性好。
本发明提出的一种高强度耐水改性胶粘剂，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂60-80份、E-51环氧树脂10-20份、端羧基丁晴橡胶5-15份、端硅烷基聚醚8-16份、邻苯二甲酸二辛酯2-8份、聚醚3050 3-9份、聚碳酸酯2-6份、聚硅氧烷3-7份、液体丁晴橡胶1-4份、丙烯酸酯2-5份、聚乙烯醇缩醛3-5份、聚碳酸酯1-3份、尼龙2-4份、聚砜2-6份、炭黑2-5份、多壁碳纳米管3-5份、氮化铝1-4份、纳米蒙脱土3-6份、绢云母粉1-4份、超细二氧化硅2-5份、磷酸二氢铝2-6份、氧化锌1-4份、纳米碳酸钙3-5份、氧化铁3-9份、硅烷偶联剂KH-5703-6份、乙酸乙酯2-5份、丙酮1-5份、环烷基油3-6份、硬脂酸1-5份、硫磺4-8份、二月桂酸二丁基锡2-6份、异氟尔酮二异氰酸酯1-5份、防老剂D 3-6份。
优选地，改性脲醛树脂按如下工艺进行制备：将可溶性淀粉和氢氧化钠溶液A混合均匀，活化15-25min，然后加入双氧水溶液混合均匀，接着升温至55-65℃，保温1-3h，接着于80-90℃干燥至含水量为1-2％，然后冷却至室温，研磨成15-25目颗粒状物料a；将甲醛溶液和氢氧化钠溶液B混合均匀，升温至40-50℃，保温5-15min，调节pH至7.5-8.0，加入尿素混合均匀，升温至75-85℃，保温10-30min，然后用质量分数为8-12％的甲酸溶液调节pH至4.0-5.0，升温至90-100℃，保温5-15min，然后降温至55-65℃，保温25-35℃，接着加入物料a，冷却至35-45℃，保温35-55min，调节pH至7.5-8.5，冷却至室温，得到改性脲醛树脂。
优选地，改性脲醛树脂的制备工艺中，可溶性淀粉、氢氧化钠溶液A、双氧水溶液、甲醛溶液、氢氧化钠溶液B和尿素的重量比为4-8：1-3：2-4：3-5：2-4：3-5。
优选地，氢氧化钠溶液A的质量分数为4-6％。
优选地，双氧水溶液的质量分数为6-8％。
优选地，氢氧化钠溶液B的质量分数为8-12％。
优选地，改性脲醛树脂和E-51环氧树脂的重量比为65-75：12-18。
优选地，炭黑、多壁碳纳米管、氮化铝、纳米蒙脱土、绢云母粉、超细二氧化硅、磷酸二氢铝、氧化锌、纳米碳酸钙、氧化铁和硅烷偶联剂KH-570的重量比为2.5-4.5：3.5-4.5：2-3：4-5：2-3：3-4：3-5：2-3：3.5-4.5：4-8：4-5。
优选地，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂65-75份、E-51环氧树脂12-18份、端羧基丁晴橡胶8-12份、端硅烷基聚醚9-15份、邻苯二甲酸二辛酯3-7份、聚醚3050 4-8份、聚碳酸酯3-5份、聚硅氧烷4-6份、液体丁晴橡胶2-3份、丙烯酸酯3-4份、聚乙烯醇缩醛3.5-4.5份、聚碳酸酯1.5-2.5份、尼龙2.5-3.5份、聚砜3-5份、炭黑3-4份、多壁碳纳米管3.5-4.5份、氮化铝2-3份、纳米蒙脱土4-5份、绢云母粉2-3份、超细二氧化硅3-4份、磷酸二氢铝3-5份、氧化锌2-3份、纳米碳酸钙3.5-4.5份、氧化铁4-8份、硅烷偶联剂KH-570 4-5份、乙酸乙酯3-4份、丙酮2-4份、环烷基油4-5份、硬脂酸2-4份、硫磺5-7份、二月桂酸二丁基锡3-5份、异氟尔酮二异氰酸酯2-4份、防老剂D 4-5份。
优选地，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂70份、E-51环氧树脂15份、端羧基丁晴橡胶10份、端硅烷基聚醚12份、邻苯二甲酸二辛酯5份、聚醚30506份、聚碳酸酯4份、聚硅氧烷5份、液体丁晴橡胶2.5份、丙烯酸酯3.5份、聚乙烯醇缩醛4份、聚碳酸酯2份、尼龙3份、聚砜4份、炭黑3.5份、多壁碳纳米管4份、氮化铝2.5份、纳米蒙脱土4.5份、绢云母粉2.5份、超细二氧化硅3.5份、磷酸二氢铝4份、氧化锌2.5份、纳米碳酸钙4份、氧化铁6份、硅烷偶联剂KH-570 4.5份、乙酸乙酯3.5份、丙酮3份、环烷基油4.5份、硬脂酸3份、硫磺6份、二月桂酸二丁基锡4份、异氟尔酮二异氰酸酯3份、防老剂D 4.5份。
本发明的制备方法如下：将改性脲醛树脂、E-51环氧树脂、端羧基丁晴橡胶、端硅烷基聚醚、邻苯二甲酸二辛酯、聚醚3050、聚碳酸酯、聚硅氧烷、液体丁晴橡胶、丙烯酸酯、聚乙烯醇缩醛、聚碳酸酯、尼龙、聚砜、炭黑、多壁碳纳米管、氮化铝、纳米蒙脱土、绢云母粉、超细二氧化硅、磷酸二氢铝、氧化锌、纳米碳酸钙、氧化铁、硅烷偶联剂KH-570、乙酸乙酯、丙酮、环烷基油、硬脂酸、硫磺、二月桂酸二丁基锡、异氟尔酮二异氰酸酯和防老剂D混合均匀，于1200r/min的速度搅拌30min得到高强度耐水改性胶粘剂。
本发明的一种高强度耐水改性胶粘剂，其原料包括改性脲醛树脂、E-51环氧树脂、端羧基丁晴橡胶、端硅烷基聚醚、邻苯二甲酸二辛酯、聚醚3050、聚碳酸酯、聚硅氧烷、液体丁晴橡胶、丙烯酸酯、聚乙烯醇缩醛、聚碳酸酯、尼龙、聚砜、炭黑、多壁碳纳米管、氮化铝、纳米蒙脱土、绢云母粉、超细二氧化硅、磷酸二氢铝、氧化锌、纳米碳酸钙、氧化铁、硅烷偶联剂KH-570、乙酸乙酯、丙酮、环烷基油、硬脂酸、硫磺、二月桂酸二丁基锡、异氟尔酮二异氰酸酯和防老剂D。其中以改性脲醛树脂为基础树脂，以E-51环氧树脂、端羧基丁晴橡胶、端硅烷基聚醚、邻苯二甲酸二辛酯、聚醚3050、聚碳酸酯、聚硅氧烷、液体丁晴橡胶、丙烯酸酯、聚乙烯醇缩醛、聚碳酸酯、尼龙和聚砜作为补强料，与主料改性脲醛树脂混合后，性能之间相互补强，赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的韧性、防水性和耐酸碱性。添加的炭黑、多壁碳纳米管、氮化铝、纳米蒙脱土、绢云母粉、超细二氧化硅、磷酸二氢铝、氧化锌、纳米碳酸钙和氧化铁作为填料，在硅烷偶联剂KH-570的作用下进行接枝改性，将填料有效地接枝到主料改性脲醛树脂上，赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的韧性和防水性能，添加的乙酸乙酯、丙酮、环烷基油、硬脂酸、硫磺、二月桂酸二丁基锡、异氟尔酮二异氰酸酯和防老剂D作为助剂，赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的综合性能。添加的改性脲醛树脂以可溶性淀粉、氢氧化钠溶液A、双氧水溶液、甲醛溶液、氢氧化钠溶液B和尿素为原料制备得到，改性后的脲醛树脂具有优异的防水性能。本发明制备得到的胶粘剂强度高，且具有优异的耐水性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做出详细说明，应当了解，实施例只用于说明本发明，而不是用于对本发明进行限定，任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发明的保护范围内。
具体实施方式中，改性脲醛树脂的重量份可以为60份、61份、62份、63份、64份、65份、66份、67份、68份、69份、70份、71份、72份、73份、74份、75份、76份、77份、78份、79份、80份；E-51环氧树脂的重量份可以为10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份；端羧基丁晴橡胶的重量份可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；端硅烷基聚醚的重量份可以为8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份；邻苯二甲酸二辛酯的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；聚醚3050的重量份可以为3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；聚碳酸酯的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；聚硅氧烷的重量份可以为3份、4份、5份、6份、7份；液体丁晴橡胶的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；丙烯酸酯的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；聚乙烯醇缩醛的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；聚碳酸酯的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份；尼龙的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份；聚砜的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；炭黑的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；多壁碳纳米管的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；氮化铝的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；纳米蒙脱土的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；绢云母粉的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；超细二氧化硅的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；磷酸二氢铝的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；氧化锌的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；纳米碳酸钙的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；氧化铁的重量份可以为3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；硅烷偶联剂KH-570的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；乙酸乙酯的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；丙酮的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；环烷基油的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；硬脂酸的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；硫磺的重量份可以为4份、5份、6份、7份、8份；二月桂酸二丁基锡的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；异氟尔酮二异氰酸酯的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；防老剂D的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份。
实施例1
本发明提出的一种高强度耐水改性胶粘剂，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂70份、E-51环氧树脂15份、端羧基丁晴橡胶10份、端硅烷基聚醚12份、邻苯二甲酸二辛酯5份、聚醚3050 6份、聚碳酸酯4份、聚硅氧烷5份、液体丁晴橡胶2.5份、丙烯酸酯3.5份、聚乙烯醇缩醛4份、聚碳酸酯2份、尼龙3份、聚砜4份、炭黑3.5份、多壁碳纳米管4份、氮化铝2.5份、纳米蒙脱土4.5份、绢云母粉2.5份、超细二氧化硅3.5份、磷酸二氢铝4份、氧化锌2.5份、纳米碳酸钙4份、氧化铁6份、硅烷偶联剂KH-570 4.5份、乙酸乙酯3.5份、丙酮3份、环烷基油4.5份、硬脂酸3份、硫磺6份、二月桂酸二丁基锡4份、异氟尔酮二异氰酸酯3份、防老剂D 4.5份。
实施例2
本发明提出的一种高强度耐水改性胶粘剂，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂60份、E-51环氧树脂20份、端羧基丁晴橡胶5份、端硅烷基聚醚16份、邻苯二甲酸二辛酯2份、聚醚3050 9份、聚碳酸酯2份、聚硅氧烷7份、液体丁晴橡胶1份、丙烯酸酯5份、聚乙烯醇缩醛3份、聚碳酸酯3份、尼龙2份、聚砜6份、炭黑2份、多壁碳纳米管5份、氮化铝1份、纳米蒙脱土6份、绢云母粉1份、超细二氧化硅5份、磷酸二氢铝2份、氧化锌4份、纳米碳酸钙3份、氧化铁9份、硅烷偶联剂KH-570 3份、乙酸乙酯5份、丙酮1份、环烷基油6份、硬脂酸1份、硫磺8份、二月桂酸二丁基锡2份、异氟尔酮二异氰酸酯5份、防老剂D 3份。
改性脲醛树脂按如下工艺进行制备：按重量份将4份可溶性淀粉和3的质量分数为4％的氢氧化钠溶液A混合均匀，活化25min，然后加入2份质量分数为8％的双氧水溶液混合均匀，接着升温至55℃，保温3h，接着于80℃干燥至含水量为2％，然后冷却至室温，研磨成15目颗粒状物料a；将5份甲醛溶液和2份质量分数为12％的氢氧化钠溶液B混合均匀，升温至40℃，保温15min，调节pH至7.5，加入5份尿素混合均匀，升温至75℃，保温30min，然后用8％甲酸溶液调节pH至5.0，升温至90℃，保温15min，然后降温至55℃，保温35℃，接着加入物料a，冷却至35℃，保温55min，调节pH至7.5，冷却至室温，得到改性脲醛树脂。
实施例3
本发明提出的一种高强度耐水改性胶粘剂，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂80份、E-51环氧树脂10份、端羧基丁晴橡胶15份、端硅烷基聚醚8份、邻苯二甲酸二辛酯8份、聚醚3050 3份、聚碳酸酯6份、聚硅氧烷3份、液体丁晴橡胶4份、丙烯酸酯2份、聚乙烯醇缩醛5份、聚碳酸酯1份、尼龙4份、聚砜2份、炭黑5份、多壁碳纳米管3份、氮化铝4份、纳米蒙脱土3份、绢云母粉4份、超细二氧化硅2份、磷酸二氢铝6份、氧化锌1份、纳米碳酸钙5份、氧化铁3份、硅烷偶联剂KH-570 6份、乙酸乙酯2份、丙酮5份、环烷基油3份、硬脂酸5份、硫磺4份、二月桂酸二丁基锡6份、异氟尔酮二异氰酸酯1份、防老剂D 6份。
改性脲醛树脂按如下工艺进行制备：按重量份将8份可溶性淀粉和1的质量分数为6％的氢氧化钠溶液A混合均匀，活化15min，然后加入4份质量分数为6％的双氧水溶液混合均匀，接着升温至65℃，保温1h，接着于90℃干燥至含水量为1％，然后冷却至室温，研磨成25目颗粒状物料a；将3份甲醛溶液和4份质量分数为8％的氢氧化钠溶液B混合均匀，升温至50℃，保温5min，调节pH至8.0，加入3份尿素混合均匀，升温至85℃，保温10min，然后用12％甲酸溶液调节pH至4.0，升温至100℃，保温5min，然后降温至65℃，保温25℃，接着加入物料a，冷却至45℃，保温35min，调节pH至8.5，冷却至室温，得到改性脲醛树脂。
实施例4
本发明提出的一种高强度耐水改性胶粘剂，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂65份、E-51环氧树脂18份、端羧基丁晴橡胶8份、端硅烷基聚醚15份、邻苯二甲酸二辛酯3份、聚醚3050 8份、聚碳酸酯3份、聚硅氧烷6份、液体丁晴橡胶2份、丙烯酸酯4份、聚乙烯醇缩醛3.5份、聚碳酸酯2.5份、尼龙2.5份、聚砜5份、炭黑3份、多壁碳纳米管4.5份、氮化铝2份、纳米蒙脱土5份、绢云母粉2份、超细二氧化硅4份、磷酸二氢铝3份、氧化锌3份、纳米碳酸钙3.5份、氧化铁8份、硅烷偶联剂KH-570 4份、乙酸乙酯4份、丙酮2份、环烷基油5份、硬脂酸2份、硫磺7份、二月桂酸二丁基锡3份、异氟尔酮二异氰酸酯4份、防老剂D 4份。
改性脲醛树脂按如下工艺进行制备：按重量份将5份可溶性淀粉和2.5的质量分数为4.5％的氢氧化钠溶液A混合均匀，活化22min，然后加入2.5份质量分数为7.5％的双氧水溶液混合均匀，接着升温至58℃，保温2.5h，接着于82℃干燥至含水量为1.8％，然后冷却至室温，研磨成18目颗粒状物料a；将4.5份甲醛溶液和2.5份质量分数为11％的氢氧化钠溶液B混合均匀，升温至42℃，保温12min，调节pH至7.6，加入4.5份尿素混合均匀，升温至78℃，保温25min，然后用9％甲酸溶液调节pH至4.8，升温至92℃，保温12min，然后降温至58℃，保温32℃，接着加入物料a，冷却至38℃，保温52min，调节pH至7.8，冷却至室温，得到改性脲醛树脂。
实施例5
本发明提出的一种高强度耐水改性胶粘剂，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂75份、E-51环氧树脂12份、端羧基丁晴橡胶12份、端硅烷基聚醚9份、邻苯二甲酸二辛酯7份、聚醚3050 4份、聚碳酸酯5份、聚硅氧烷4份、液体丁晴橡胶3份、丙烯酸酯3份、聚乙烯醇缩醛4.5份、聚碳酸酯1.5份、尼龙3.5份、聚砜3份、炭黑4份、多壁碳纳米管3.5份、氮化铝3份、纳米蒙脱土4份、绢云母粉3份、超细二氧化硅3份、磷酸二氢铝5份、氧化锌2份、纳米碳酸钙4.5份、氧化铁4份、硅烷偶联剂KH-570 5份、乙酸乙酯3份、丙酮4份、环烷基油4份、硬脂酸4份、硫磺5份、二月桂酸二丁基锡5份、异氟尔酮二异氰酸酯2份、防老剂D 5份。
改性脲醛树脂按如下工艺进行制备：按重量份将7份可溶性淀粉和1.5的质量分数为5.5％的氢氧化钠溶液A混合均匀，活化18min，然后加入3.5份质量分数为6.5％的双氧水溶液混合均匀，接着升温至62℃，保温1.5h，接着于88℃干燥至含水量为1.2％，然后冷却至室温，研磨成22目颗粒状物料a；将3.5份甲醛溶液和3.5份质量分数为9％的氢氧化钠溶液B混合均匀，升温至48℃，保温8min，调节pH至7.9，加入3.5份尿素混合均匀，升温至82℃，保温15min，然后用11％甲酸溶液调节pH至4.2，升温至98℃，保温8min，然后降温至62℃，保温28℃，接着加入物料a，冷却至42℃，保温38min，调节pH至8.2，冷却至室温，得到改性脲醛树脂。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。