本发明涉及喷墨用墨组和喷墨印刷物的制造方法。更详细地说，本发明涉及喷墨用墨组和使用该喷墨用墨组制造喷墨印刷物的方法，该喷墨用墨组为由包含分散染料的墨组成的墨组，用于例如对布帛等进行喷墨印染。
背景技术：
：近年来，已将喷墨印刷技术用于各种领域。例如，喷墨印刷技术在纺织品领域中也已广泛地利用。利用了喷墨印刷技术的印染(以下也称为喷墨印染)不需要在以往的丝网印刷等的方法中必需的版的制作。因此，喷墨印染具有工序缩短化、短交货期化、色调渐变、多色表现等表现力的提高等优点。就以往的丝网印染而言，可根据商品的颜色、所要求的坚牢性来适当地选择染料。例如，表现米色等中间色时可采用坚牢性良好、鲜明性差的染料。另一方面，喷墨印染可以用4～12色左右的固定的墨进行多色表现，在不改变墨的情况下能够容易地改变颜色、图案是最大的特征。但是，另一方面，喷墨印染不仅是对于粉红色等鲜明色，甚至对于米色等中间色也使用同样的染料来表现。其结果，对于以往的喷墨印染而言，在所要求的坚牢性不同的商品中，满足充分的坚牢性困难。特别是对户外服装、游泳衣等尤其要求耐光性的商品进行喷墨印染的情况下，可表现从鲜明色到中间色的宽范围的色域、并且满足所要求的坚牢性的墨组尚属未知。为了解决这样的问题，专利文献1中公开了墨组，其包含：包含C.I.分散红86的品红色墨、包含C.I.分散黄114的黄色墨、和包含C.I.分散蓝60或C.I.分散蓝77的青色墨。另外，专利文献2中公开了墨组，其包含：包含C.I.分散红302的品红色墨、包含C.I.分散黄149的黄色墨、和包含C.I.分散蓝60的青色墨。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第5216585号公报专利文献2：日本专利第3918347号公报技术实现要素：但是，对于专利文献1和专利文献2中记载的墨组而言，均是得到的喷墨印刷物的坚牢性(特别是耐光坚牢度、对于氯处理水的坚牢度)不充分。本发明为了解决这样的课题而完成，其目的在于提供能够表现宽范围的色域、并且能够对得到的喷墨印刷物给予优异的坚牢性的喷墨用墨组和喷墨印刷物的制造方法。解决上述课题的本发明的喷墨用墨组和喷墨印刷物的制造方法中主要包含以下的构成。喷墨用墨组，其包含：包含C.I.分散黄65的黄色墨、包含C.I.分散红362的品红色墨、和包含C.I.分散蓝60的青色墨。喷墨印刷物的制造方法，其中，使用上述喷墨用墨组以喷墨记录方式对布帛给予墨，进而进行热处理，形成图像。具体实施方式＜喷墨用墨组＞本发明的一实施方式的喷墨用墨组(以下也简称为墨组)包含黄色墨、品红色墨、和青色墨。黄色墨包含C.I.分散黄65(以下也简称为DY65)作为分散染料。品红色墨包含C.I.分散红362(以下也简称为DR362)作为分散染料。青色墨包含C.I.分散蓝60(以下也简称为DB60)作为分散染料。本实施方式的墨组至少包含这些包含特定的分散染料的黄色墨、品红色墨和青色墨，通过将这些墨适当地组合使用，从而能够形成色域宽的喷墨印刷物。另外，得到的喷墨印刷物显示优异的坚牢性。再有，墨组可包含黑色墨、灰色墨等各种特定色墨。另外，墨组为了再现例如浅色，可包含淡墨(Photoink)。黄色墨只要包含DY65作为分散染料即可，也可包含其他的分散染料。作为这样的其他的分散染料，可例示C.I.分散黄54、64、114、149、163、231、232、235等。品红色墨只要包含DR362作为分散染料即可，也可包含其他的分散染料。作为这样的其他的分散染料，可例示C.I.分散红86(以下也简称为DR86)、60、92、127、152、154、167、167：1、177、191、343等。这些中，从得到的喷墨印刷物的坚牢性(特别是耐光坚牢度、对于氯处理水的坚牢度)进一步提高的观点出发，墨组优选还包含DR86作为品红色墨的分散染料。在品红色墨中，对DR362与DR86的配合比例并无特别限定。DR362的含量(W2)相对于DR86的含量(W1)的比例(W2/W1)优选为0.1以上，更优选为0.15以上。另外，比例W2/W1优选为0.5以下，更优选为0.3以下。比例W2/W1为0.1以上且0.5以下的情况下，墨组可形成色域更宽的喷墨印刷物。另外，得到的喷墨印刷物的坚牢性(特别是耐光坚牢度、对于氯处理水的坚牢度)进一步提高。青色墨只要包含DB60作为分散染料即可，也可包含其他的分散染料。作为这样的其他的分散染料，可例示C.I.分散蓝56、73、77、79、79：1、165、165：1、183、183：1、214、257、284、354、366等。黄色墨中的DY65的含量、品红色墨中的DR362的含量、青色墨中的DB60的含量，相对于各自的墨总量，优选为0.05～20质量％。含量不到0.05质量％的情况下，得到的喷墨印刷物难以获得充分的着色。另一方面，含量超过20质量％的情况下，墨组的成本容易升高。各个墨中的分散染料的平均粒径优选为50nm以上，更优选为100nm以上。另外，分散染料的平均粒径优选为400nm以下，更优选为300nm以下。平均粒径为50～400nm的情况下，分散染料的从喷墨喷嘴的排出稳定性优异。再有，对分散染料进行微细化以致成为上述平均粒径的方法并无特别限定。例如，分散染料能够使用以往公知的球磨机、砂磨机(sandmill)、辊磨机、在线磨机、砂磨(sandgrinder)等各种分散机进行微细化。接下来，对本实施方式的墨组中所含的其他成分进行说明。就本实施方式的墨组而言，作为分散染料，只要黄色墨包含DY65，品红色墨包含DR362，青色墨包含DB60即可。因此，以下所示的其他的成分为例示，本实施方式的墨组除了以下所示的其他成分以外，可适当地配合在喷墨用墨组的领域中通用的成分。墨组包含用于使分散染料分散的分散剂。作为分散剂，可例示包含阴离子系表面活性剂的阴离子系化合物、包含非离子系表面活性剂的非离子系化合物。作为阴离子系化合物，可例示脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、木质素磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸甲醛缩合物、聚氧乙烯烷基硫酸酯盐和它们的取代衍生物等。作为非离子系化合物，可例示聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚合物和它们的取代衍生物等。这些分散剂可将2种以上并用。本实施方式中，各个墨中的分散剂的配合比例(质量比)，将分散染料设为1时，优选为0.2～1。分散剂的配合比例不到0.2的情况下，分散剂难以吸附于分散染料的粒子全体。因此，分散染料的粒子之间容易凝聚，粗大化，容易沉降。其结果，墨的排出稳定性容易降低。另一方面，分散剂的配合比例超过1的情况下，一部分的分散剂没有吸附于分散染料的粒子而存在。这样的分散剂容易析出。其结果，墨的排出稳定性容易降低。墨组含有水和水溶性有机溶剂作为用于使分散染料分散的溶剂。作为有机溶剂，可例示甲醇、乙醇、异丙醇等醇类；丙酮、双丙酮醇等酮或酮醇类；四氢呋喃、二噁烷等醚类；乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇等二醇类；乙二醇单甲基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚等二醇的低级烷基醚类；二乙醇胺、三乙醇胺等具有羟基的胺类；甘油、2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮等。这些有机溶剂可将2种以上并用。本实施方式中，各个墨中的溶剂的含量优选为20质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为60质量％以上。各个墨中的溶剂的含量为40质量％以上的情况下，容易防止喷墨喷嘴的堵塞。另外，容易调节墨的干燥时间，容易防止对于布帛的渗墨。本实施方式的各个墨可含有防腐剂和消泡剂等。作为防腐剂，可例示2-(4-噻唑基)苯并咪唑、2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯等咪唑系化合物、1,2-苯并噻唑啉-3-酮、2-正-辛基-异噻唑啉-3-酮等噻唑系化合物、以及碘系、腈系、酚系、卤代烷硫基系、吡啶系、三嗪系、溴系等的各化合物等。作为消泡剂，可例示低级醇、油酸、聚丙二醇等有机极性化合物、和有机硅树脂等。此外，本实施方式的各个墨可适当地含有防霉剂、pH调节剂、染料溶解助剂、消泡剂、电导率调节剂、浓染剂、均染剂、浸透剂等。以上，本实施方式的墨组包含：包含C.I.分散黄65的黄色墨、包含C.I.分散红362的品红色墨、和包含C.I.分散蓝60的青色墨。这样的墨组通过例如对于布帛等基材进行喷墨印染，从而可形成色域宽的喷墨印刷物。另外，得到的喷墨印刷物显示优异的坚牢性。＜喷墨印刷物的制造方法＞本发明的一实施方式的喷墨印刷物的制造方法主要包含：使用上述的墨组以喷墨记录方式对布帛给予墨的工序、和进行热处理的工序。热处理的结果，制作形成了图像的喷墨印刷物。对采用喷墨记录方式将墨给予布帛的方式并无特别限定。作为这样的方式，可例示电荷调制方式、微点方式、带电喷射控制方式、墨雾方式等连续方式、压电方式、脉冲喷射方式、BubbleJet(注册商标)方式、静电吸引方式等按需方式等。对给予墨的布帛并无特别限定。作为这样的布帛，可例示由阳离子可染聚酯(CDP)纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)纤维、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)纤维、全芳香族聚酯纤维、聚乳酸纤维等聚酯系纤维、醋酸酯纤维、三乙酸酯纤维、聚氨酯纤维、尼龙纤维等或者它们的复合纤维制成的布帛等。优选在喷墨印染前采用前处理剂对布帛进行处理。作为前处理剂，可例示水溶性聚合物、非水溶性非活性有机化合物、阻燃剂、紫外线吸收剂、防还原剂、抗氧化剂、pH调节剂、增溶剂、消泡剂、浸透剂、微孔形成剂等。这些中，优选使用非水溶性非活性有机化合物。通过采用非水溶性非活性有机化合物进行前处理，布帛的表面变得平滑，使纤维的表面均匀地疏水化。由此容易将墨均匀地给予布帛表面。作为水溶性聚合物，可例示羧甲基纤维素、海藻酸钠、瓜尔胶、黄蓍胶、刺槐豆胶、阿拉伯树胶、甲基纤维素、聚丙烯酰胺、淀粉、聚丙烯酸钠、聚苯乙烯磺酸钠、羟乙基纤维素、聚乙烯醇等水溶性高分子。作为非水溶性非活性有机化合物，可例示熔点为40～150℃的有机单体、低聚物或低分子量聚合物。这些非水溶性非活性有机化合物的数均分子量通常为10000以下，优选为5000以下，更优选为100～2000。更具体地，作为非水溶性非活性有机化合物，可例示低分子量合成树脂类、烃系蜡化合物、天然系蜡化合物、高级脂肪酸酰胺系化合物、高级醇系化合物、多元醇高级脂肪酸酯系化合物等。这些中，优选地例示聚乙烯、石蜡、聚乙烯蜡等低级烯聚合物系化合物、微晶蜡、凡士林、费托蜡等石油化学系合成蜡类等烃系蜡化合物、亚乙基双硬脂酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、羟甲基硬脂酰胺、12-羟基硬脂酰胺等高级脂肪酸酰胺系化合物、和甘油油酸酯、甘油硬脂酸酯、丙二醇硬脂酸酯、乙二醇硬脂酸酯、12-羟基硬脂酸酯等多元醇高级脂肪酸酯系化合物。特别地，非水溶性非活性有机化合物为烃系蜡与其以外的1种的混合物，在乳化分散性优异的方面等上更为优选。作为阻燃剂，可例示卤素系阻燃剂、磷系阻燃剂、无机系阻燃剂等。作为紫外线吸收剂，可例示苯并三唑、二苯甲酮等。作为防还原剂，可例示硝基苯磺酸盐、苯磺酸衍生物等。作为抗氧化剂，可例示受阻胺、受阻酚等。作为pH调节剂，可例示苹果酸、柠檬酸、醋酸、柠檬酸铵、磷酸二氢钾等酸性调节剂、碳酸氢钠、碳酸钠、磷酸氢二钠、醋酸钠等碱性调节剂。就墨而言，通过添加pH调节剂，从而对pH进行微调。由此，细微地控制墨对于构成布帛的纤维的染色性。作为增溶剂，可例示脲、聚乙二醇、硫脲等。作为消泡剂，可例示低级醇、油酸、聚丙二醇等有机极性化合物和有机硅树脂。作为浸透剂，可例示十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸酯钠、油酸丁酯等阴离子性表面活性剂、和壬基酚、月桂醇等非离子性表面活性剂等。作为微孔形成剂，可例示使水不溶性或难溶性、沸点为105～200℃的低沸点液体在微粒状态下在水中均匀地乳化分散的产物。作为低沸点液体，可例示烃系的甲苯、二甲苯、卤代烃系的全氯乙烯、一氯苯、二氯戊烷、醋酸丁酯、丙烯酸丁酯等。作为将这些前处理剂给予布帛的方法，可例示浸轧法、喷雾法、浸渍法、涂布法、层叠法、照相凹版法、喷墨法等。回到喷墨印刷物的制造方法的说明，对于给予了墨的布帛，接下来，为了分散染料的染色和显色，进行热处理。热处理的温度为150～190℃左右。温度不到150℃的情况下，有可能分散染料变得显色不良。另一方面，温度超过190℃的情况下，有可能布帛变黄或者劣化。另外，热处理的时间为0.5～60分钟左右。热处理时间不到0.5分钟的情况下，有可能产生显色不均。另一方面，热处理时间超过60分钟的情况下，有可能分散染料退色。作为优选的热处理条件，可例示160～180℃下5～20分钟。热处理后，通过适当地采用一般的方法对布帛进行清洗、干燥，从而得到喷墨印刷物。得到的喷墨印刷物由于使用了上述墨组的墨，因此具有宽范围的色域，形成了鲜明且高浓度的图像。另外，喷墨印刷物显示优异的坚牢性。例如，喷墨印刷物对于光引起的退色的耐性(耐光坚牢度)、对于摩擦引起的污染的耐性(摩擦坚牢度)、对于氯杀菌处理过的水引起的变退色的耐性(氯坚牢度)优异。因此，喷墨印刷物即使是要求坚牢性的用途，也能在各种纺织品(例如汽车内装材料、衣服(西服、游泳衣、各种户外服装等)、室外广告等)中使用。以上对本发明的一实施方式进行了说明。本发明并不限定于上述实施方式。应予说明，上述的实施方式为具有以下的构成的发明的一实施方式。(1)喷墨用墨组，其包含：包含C.I.分散黄65的黄色墨、包含C.I.分散红362的品红色墨、和包含C.I.分散蓝60的青色墨。(2)(1)所述的喷墨用墨组，其中，上述品红色墨还包含C.I.分散红86。(3)(2)所述的喷墨用墨组，其中，上述品红色墨中，上述C.I.分散红362的含量(W2)相对于上述C.I.分散红86的含量(W1)的比例(W2/W1)为0.1以上且0.5以下，优选为0.15～0.3。(4)喷墨印刷物的制造方法，其中，使用根据(1)～(3)的任一项所述的喷墨用墨组以喷墨记录方式对布帛给予墨，进而进行热处理，形成图像。实施例以下通过实施例对本发明更具体地说明。本发明并不受这些实施例的任何限定。＜分散染料分散体的制备＞将以下的表1中记载的各个分散染料20质量％、分散剂(木质素磺酸盐、阴离子系表面活性剂)5质量％、防腐剂(サンアイバックIT20、三爱石油(株)制造)0.1质量％、消泡剂(信越有机硅KM-70、日信化学工业(株)制造)0.05质量％、和纯水73.85质量％混合。将混合物在玻璃珠的存在下、用砂磨机进行10小时湿式粉碎，微粒化。然后，通过吸滤从混合物中将玻璃珠除去，制备了表1中记载的各个分散体(y1～y2、m1～m2、c1)。微粒化的各个分散染料的平均粒径为150nm。[表1]表1分散染料分散体分散染料y1C.I.分散黄65y2C.I.分散黄114m1C.I.分散红362m2C.I.分散红86c1C.I.分散蓝60＜墨的制备＞(黄色墨Y1的制备)将20质量份的分散染料分散体y1、20质量份的乙二醇、20质量份的甘油、40质量份的纯水混合，进行吸滤，制备了黄色墨Y1。(黄色墨Y2的制备)将20质量份的分散染料分散体y2、20质量份的乙二醇、20质量份的甘油、40质量份的纯水混合，进行吸滤，制备了黄色墨Y2。(品红色墨M1的制备)将20质量份的分散染料分散体m1、20质量份的乙二醇、20质量份的甘油、40质量份的纯水混合，进行吸滤，制备了品红色墨M1。(品红色墨M2的制备)将10质量份的分散染料分散体m1、10质量份的分散染料分散体m2、20质量份的乙二醇、20质量份的甘油、40质量份的纯水混合，进行吸滤，制备了品红色墨M2。(品红色墨M3的制备)将4质量份的分散染料分散体m1、18质量份的分散染料分散体m2、20质量份的乙二醇、20质量份的甘油、38质量份的纯水混合，进行吸滤，制备了品红色墨M3。(品红色墨M4的制备)将20质量份的分散染料分散体m2、20质量份的乙二醇、20质量份的甘油、40质量份的纯水混合，进行吸滤，制备了品红色墨M4。(青色墨C1的制备)将25质量份的分散染料分散体c1、20质量份的乙二醇、20质量份的甘油、35质量份的纯水混合，进行吸滤，制备了青色墨C1。＜布帛的前处理＞首先，将羧甲基纤维素(糊剂、FineGumHE、第一工业制药(株)制造)5.0质量份、苹果酸(pH调节剂、扶桑化学工业(株)制造)0.3质量份、MS-Liquid(抗还原剂、明成化学工业(株)制造)2.0质量份、和纯水92.7质量份混合，制备了前处理剂。接下来，对于聚酯纤维布帛，采用浸轧法给予了得到的前处理剂。浸轧处理后，采用拉幅机方式的干燥机将布帛在120℃下干燥了90秒。(实施例1)使用由以下的表2中所示的墨的组合构成的墨组，在以下的喷墨条件下印刷了JIS的高精细彩色数字标准图像(JISX9204：2004S6ColorChart)。然后，对于印刷后的布帛，在175℃下进行了10分钟的湿热处理。然后，适宜地将布帛清洗，干燥，制作了实施例1的喷墨印刷物。[表2]表2黄色墨品红色墨青色墨实施例1Y1(DY65)M1(DR362)C1(DB60)实施例2Y1(DY65)M2(DR362：DR86＝1：1)C1(DB60)实施例3Y1(DY65)M3(DR362：DR86＝0.8：3.6)C1(DB60)比较例1Y2(DY114)M4(DR86)C1(DB60)＊括弧内表示各个墨中的分散染料的种类和配合比例。＜喷墨条件＞喷墨印染装置：按需方式串联型喷嘴径：50μm驱动电压：100V频率：10kHz分辨率：600dpi(实施例2～3、比较例1)除了将墨的组合变为表2中所示的组合以外，采用与实施例1同样的方法，分别制作了实施例2～3和比较例1的喷墨印刷物。实施例2中，品红色墨中所含的DR362的含量(W2)相对于DR86的含量(W1)的比例(W2/W1)为1.0。另外，实施例3中，品红色墨中所含的DR362的含量(W2)相对于DR86的含量(W1)的比例(W2/W1)为0.22。对于由实施例1～3和比较例1得到的各个喷墨印刷物，基于以下的评价方法和评价标准进行了评价。[显色性评价]通过目视观察喷墨印刷物，按照以下的评价标准对显色性进行了评价。将结果示于表6。(评价标准)◎：充分地鲜明，形成了充分的浓度的图像。〇：鲜明，形成了充分的浓度的图像，或者充分地鲜明，形成了适度的浓度的图像。△：虽然鲜明性明显地低，但为充分的浓度，或者虽然浓度明显地低，但形成了充分鲜明的图像。×：鲜明性明显地低，形成了浓度也低的图像。[坚牢性评价]对喷墨印刷物中形成的上述高精细彩色数字标准图像中蓝色、绿色、橙色、粉红色、灰色和米色的各个部分中的坚牢性进行了评价。具体地，分别评价了耐光坚牢度、摩擦坚牢度和氯坚牢度。＜耐光坚牢度＞耐光坚牢度按照JISL0843(第3曝光法)进行了评价(1级～8级)。就耐光坚牢度而言，8级最为优异。将结果示于表3。另外，按照以下的判定标准，由得到的评价结果对耐光坚牢度进行了综合评价。将结果示于表6中。(判定标准)◎：6色全部为7级或8级。○：至少1色为6级，其余为6级～8级的任一个。△：至少1色为5级，其余为5级～8级的任一个。×：至少1色为1级～4级。[表3]表3＜摩擦坚牢度＞摩擦坚牢度按照JISL0849(学振形)进行了评价(1级～5级)。就摩擦坚牢度而言，5级最优异。将结果示于表4中。另外，按照以下的判定标准，由得到的评价结果对摩擦坚牢度进行了综合评价。将结果示于表6中。(判定标准)◎：6色全部为5级。○：至少1色为4级，其余为4级或5级。△：至少1色为3级，其余为3级～5级的任一个。×：至少1色为1级或2级。[表4]表4＜氯坚牢度＞氯坚牢度按照JISL0884(B法)进行了评价(1级～5级)。就氯坚牢度而言，5级最优异。将结果示于表5中。另外，按照以下的判定标准，由得到的评价结果对氯坚牢度进行了综合评价。将结果示于表6中。(判定标准)◎：6色全部为5级。○：至少1色为4级，其余为4级或5级。△：至少1色为3级，其余为3级～5级的任一个。×：至少1色为1级或2级。[表5]表5[表6]表6如表6中所示那样，可知使用含有包含DY65的黄色墨、包含DR362的品红色墨、包含DB60的青色墨的墨组制作的实施例1～3的喷墨印刷物与使用比较例1即以往的墨组制作的印刷物相比，各色中的显色性为同等以上，能够表现宽范围的色域。另外，实施例1～3的喷墨印刷物与比较例1的印刷物相比，各种坚牢性也优异。特别地，使用将DR362和DR86并用作为品红色墨的分散染料的墨组制作的实施例2和实施例3的喷墨印刷物的耐光坚牢度、氯坚牢度更为优异。其中，实施例3的喷墨印刷物的耐光坚牢度、氯坚牢度特别优异，并且显色性也更为优异。当前第1页1 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