技术领域：
：本发明涉及合成革功能助剂
技术领域：
，具体涉及一种适用于合成革的水性耐黄变助剂。
背景技术：
：：合成革，是以经浸渍的无纺布为网状层，微孔聚氨酯层作为粒面层制得。其正、反面都与皮革十分相似，并具有一定的透气性，比普通人造革更接近天然革，广泛用于制作鞋、靴、箱包和球类等。在合成革加工过程中，需要加入功能助剂，以增强合成革制品的手感、外观质量和使用质量。耐黄变助剂属于合成革的特殊功能助剂，目的是防止合成革制品在自然太阳光、紫外线长时间照射下出现颜色发黄现象，保证合成革制品在使用期间的外观质量，延长使用寿命。目前，市售耐黄变助剂在使用时需要利用有机溶剂进行分散或溶解，这样在成膜时有机溶剂会挥发到环境中，从而污染环境。此外，利用有机溶剂溶解的耐黄变助剂在与水性聚氨酯浆料混合时会出现难以共混相容的问题，从而使耐黄变助剂的功能减弱。技术实现要素：：本发明所要解决的技术问题在于提供一种环保性好且耐黄变性能显著的适用于合成革的水性耐黄变助剂。本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：一种适用于合成革的水性耐黄变助剂，由如下重量份数的原料制成：水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物20-25份、聚氯乙烯树脂5-10份、寡聚糖/羟乙基纤维素2-3份、海泡石粉2-3份、纳米钛白粉负载松香甘油酯2-3份、泊洛沙姆1-2份、聚合硫酸铝1-2份、n-异丙基丙烯酰胺0.5-1份、n-甲基吡咯烷酮0.5-1份、超细聚四氟乙烯粉末0.05-0.1份、1-丙基-3-甲基咪唑碘盐0.05-0.1份、水100-150份；其制备方法包括如下步骤：(1)向1/3水中加入泊洛沙姆和n-异丙基丙烯酰胺，并升温至回流状态保温搅拌10min，再加入聚氯乙烯树脂和1-丙基-3-甲基咪唑碘盐，继续回流保温搅拌30min，即得水性聚氯乙烯树脂乳液；(2)向海泡石粉中加入聚合硫酸铝和n-甲基吡咯烷酮，升温至110-115℃保温研磨15min，并转入-5-0℃环境中静置30min，再次升温至110-115℃保温研磨15min，即得溶胀型改性海泡石粉；(3)向剩余2/3水中加入水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物和纳米钛白粉负载松香甘油酯，并升温至回流状态保温搅拌15min，然后加入水性聚氯乙烯树脂乳液、寡聚糖/羟乙基纤维素、溶胀型改性海泡石粉和超细聚四氟乙烯粉末，充分混合后送入球磨机中，球磨8h后过300目筛，所得滤液即为水性耐黄变助剂。所述水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物是由α-蒎烯和双丙酮丙烯酰胺经共聚反应和亲水改性处理后制得，其具体制备方法为：向α-蒎烯中加入双丙酮丙烯酰胺和引发剂，并在搅拌下以5℃/min的升温速度升温至125-130℃保温搅拌30min，保温搅拌结束后立即转入0-5℃环境中密封静置1h，然后加入由水、多聚谷氨酸和水解聚马来酸酐溶解制成的混合溶液，再在搅拌下以5℃/min的升温速度升温至回流状态保温搅拌30min，所得混合液自然冷却至室温后送入冷冻干燥机中，干燥所得固体经超微粉碎机制成微粉，即得水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物。所述α-蒎烯、双丙酮丙烯酰胺、引发剂、水、多聚谷氨酸和水解聚马来酸酐的质量用量比为20-25:10-15:0.1-0.2:50-100:5-10:2-5。所述纳米钛白粉负载松香甘油酯是由纳米钛白粉负载氢化松香甘油酯制成，其具体制备方法为：向氢化松香甘油酯中加入氢化棕榈油和鲸蜡醇，并升温至85-90℃保温研磨15min，再加入纳米钛白粉和二茂铁，继续在85-90℃保温研磨30min，然后加入45-50℃温水，充分混合后送入球磨机中，球磨8h后送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉，即得纳米钛白粉负载松香甘油酯。所述氢化松香甘油酯、氢化棕榈油、鲸蜡醇、纳米钛白粉、二茂铁和温水的质量用量比为3-5:0.1-0.2:0.3-0.5:5-10:0.05-0.1:30-50。本发明的有益效果是：本发明以水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物为主要原料，协以多种辅料制得耐黄变助剂，所制耐黄变助剂属于水性合成革功能助剂，与水性聚氨酯浆料配合使用，显著提高合成革加工过程的环保性；并且所制耐黄变助剂能够发挥优异的耐黄变性能，有效延长合成革制品的使用寿命以及保证合成革制品使用期间的外观质量，适用于加工成长期暴露于自然环境中的合成革制品。具体实施方式：为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。实施例1(1)向50g水中加入1g泊洛沙姆和1gn-异丙基丙烯酰胺，并升温至回流状态保温搅拌10min，再加入10g聚氯乙烯树脂和0.05g1-丙基-3-甲基咪唑碘盐，继续回流保温搅拌30min，即得水性聚氯乙烯树脂乳液；(2)向3g海泡石粉中加入1g聚合硫酸铝和0.5gn-甲基吡咯烷酮，升温至110-115℃保温研磨15min，并转入-5-0℃环境中静置30min，再次升温至110-115℃保温研磨15min，即得溶胀型改性海泡石粉；(3)向100g水中加入20g水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物和2g纳米钛白粉负载松香甘油酯，并升温至回流状态保温搅拌15min，然后加入水性聚氯乙烯树脂乳液、3g寡聚糖/羟乙基纤维素、溶胀型改性海泡石粉和0.05g超细聚四氟乙烯粉末，充分混合后送入球磨机中，球磨8h后过300目筛，所得滤液即为水性耐黄变助剂。水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物的制备：向20gα-蒎烯中加入10g双丙酮丙烯酰胺和0.2g引发剂，并在搅拌下以5℃/min的升温速度升温至125-130℃保温搅拌30min，保温搅拌结束后立即转入0-5℃环境中密封静置1h，然后加入由80g水、5g多聚谷氨酸和2g水解聚马来酸酐溶解制成的混合溶液，再在搅拌下以5℃/min的升温速度升温至回流状态保温搅拌30min，所得混合液自然冷却至室温后送入冷冻干燥机中，干燥所得固体经超微粉碎机制成微粉，即得水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物。纳米钛白粉负载松香甘油酯的制备：向3g氢化松香甘油酯中加入0.1g氢化棕榈油和0.3g鲸蜡醇，并升温至85-90℃保温研磨15min，再加入5g纳米钛白粉和0.05g二茂铁，继续在85-90℃保温研磨30min，然后加入50g45-50℃温水，充分混合后送入球磨机中，球磨8h后送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉，即得纳米钛白粉负载松香甘油酯。实施例2(1)向50g水中加入2g泊洛沙姆和0.5gn-异丙基丙烯酰胺，并升温至回流状态保温搅拌10min，再加入10g聚氯乙烯树脂和0.05g1-丙基-3-甲基咪唑碘盐，继续回流保温搅拌30min，即得水性聚氯乙烯树脂乳液；(2)向3g海泡石粉中加入1g聚合硫酸铝和0.5gn-甲基吡咯烷酮，升温至110-115℃保温研磨15min，并转入-5-0℃环境中静置30min，再次升温至110-115℃保温研磨15min，即得溶胀型改性海泡石粉；(3)向100g水中加入25g水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物和2g纳米钛白粉负载松香甘油酯，并升温至回流状态保温搅拌15min，然后加入水性聚氯乙烯树脂乳液、2g寡聚糖/羟乙基纤维素、溶胀型改性海泡石粉和0.1g超细聚四氟乙烯粉末，充分混合后送入球磨机中，球磨8h后过300目筛，所得滤液即为水性耐黄变助剂。水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物的制备：向25gα-蒎烯中加入15g双丙酮丙烯酰胺和0.2g引发剂，并在搅拌下以5℃/min的升温速度升温至125-130℃保温搅拌30min，保温搅拌结束后立即转入0-5℃环境中密封静置1h，然后加入由100g水、8g多聚谷氨酸和3g水解聚马来酸酐溶解制成的混合溶液，再在搅拌下以5℃/min的升温速度升温至回流状态保温搅拌30min，所得混合液自然冷却至室温后送入冷冻干燥机中，干燥所得固体经超微粉碎机制成微粉，即得水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物。纳米钛白粉负载松香甘油酯的制备：向5g氢化松香甘油酯中加入0.2g氢化棕榈油和0.3g鲸蜡醇，并升温至85-90℃保温研磨15min，再加入10g纳米钛白粉和0.05g二茂铁，继续在85-90℃保温研磨30min，然后加入50g45-50℃温水，充分混合后送入球磨机中，球磨8h后送入喷雾干燥机中，干燥所得颗粒经超微粉碎机制成微粉，即得纳米钛白粉负载松香甘油酯。对照例1(1)向50g水中加入2g泊洛沙姆和0.5gn-异丙基丙烯酰胺，并升温至回流状态保温搅拌10min，再加入10g聚氯乙烯树脂和0.05g1-丙基-3-甲基咪唑碘盐，继续回流保温搅拌30min，即得水性聚氯乙烯树脂乳液；(2)向3g海泡石粉中加入1g聚合硫酸铝和0.5gn-甲基吡咯烷酮，升温至110-115℃保温研磨15min，并转入-5-0℃环境中静置30min，再次升温至110-115℃保温研磨15min，即得溶胀型改性海泡石粉；(3)向100g水中加入25g水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物和2g纳米钛白粉，并升温至回流状态保温搅拌15min，然后加入水性聚氯乙烯树脂乳液、2g寡聚糖/羟乙基纤维素、溶胀型改性海泡石粉和0.1g超细聚四氟乙烯粉末，充分混合后送入球磨机中，球磨8h后过300目筛，所得滤液即为水性耐黄变助剂。水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物的制备：向25gα-蒎烯中加入15g双丙酮丙烯酰胺和0.2g引发剂，并在搅拌下以5℃/min的升温速度升温至125-130℃保温搅拌30min，保温搅拌结束后立即转入0-5℃环境中密封静置1h，然后加入由100g水、8g多聚谷氨酸和3g水解聚马来酸酐溶解制成的混合溶液，再在搅拌下以5℃/min的升温速度升温至回流状态保温搅拌30min，所得混合液自然冷却至室温后送入冷冻干燥机中，干燥所得固体经超微粉碎机制成微粉，即得水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物。对照例2(1)向50g水中加入2g泊洛沙姆和0.5gn-异丙基丙烯酰胺，并升温至回流状态保温搅拌10min，再加入10g聚氯乙烯树脂和0.05g1-丙基-3-甲基咪唑碘盐，继续回流保温搅拌30min，即得水性聚氯乙烯树脂乳液；(2)向100g水中加入25g水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物和2g纳米钛白粉，并升温至回流状态保温搅拌15min，然后加入水性聚氯乙烯树脂乳液、2g寡聚糖/羟乙基纤维素、3g海泡石粉和0.1g超细聚四氟乙烯粉末，充分混合后送入球磨机中，球磨8h后过300目筛，所得滤液即为水性耐黄变助剂。水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物的制备：向25gα-蒎烯中加入15g双丙酮丙烯酰胺和0.2g引发剂，并在搅拌下以5℃/min的升温速度升温至125-130℃保温搅拌30min，保温搅拌结束后立即转入0-5℃环境中密封静置1h，然后加入由100g水、8g多聚谷氨酸和3g水解聚马来酸酐溶解制成的混合溶液，再在搅拌下以5℃/min的升温速度升温至回流状态保温搅拌30min，所得混合液自然冷却至室温后送入冷冻干燥机中，干燥所得固体经超微粉碎机制成微粉，即得水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物。对照例3向150g水中加入25g水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物和2g纳米钛白粉，并升温至回流状态保温搅拌15min，然后加入10g聚氯乙烯树脂、2g寡聚糖/羟乙基纤维素、3g海泡石粉和0.1g超细聚四氟乙烯粉末，充分混合后送入球磨机中，球磨8h后过300目筛，所得滤液即为水性耐黄变助剂。水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物的制备：向25gα-蒎烯中加入15g双丙酮丙烯酰胺和0.2g引发剂，并在搅拌下以5℃/min的升温速度升温至125-130℃保温搅拌30min，保温搅拌结束后立即转入0-5℃环境中密封静置1h，然后加入由100g水、8g多聚谷氨酸和3g水解聚马来酸酐溶解制成的混合溶液，再在搅拌下以5℃/min的升温速度升温至回流状态保温搅拌30min，所得混合液自然冷却至室温后送入冷冻干燥机中，干燥所得固体经超微粉碎机制成微粉，即得水性α-蒎烯/双丙酮丙烯酰胺共聚物。实施例3分别将等量实施例1、实施例2、对照例1、对照例2和对照例3所制水性耐黄变助剂添加于同批且等量水性聚氨酯浆料中(如表1，水性耐黄变助剂添加量为1.5wt％，以固含量计)，同时设置不添加水性耐黄变助剂的对照例4，并通过相同加工工艺制得合成革，对所制合成革的耐黄变性能进行测试(测试标准qb/t4672-2014)，测试结果如表2所示。表1合成革制备浆料配比表表2所制合成革的耐黄变性能测试项目实施例1实施例2对照例1对照例2对照例3对照例4耐黄变性/级554-543-42以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。当前第1页12