本发明涉及表面保护膜及光学构件。特别是作为液晶显示器、有机电致发光(el)显示器、触控面板显示器等中使用的偏振膜、波片、相位差板、光学补偿膜、反射片、增亮膜、保护玻璃、保护片、硬涂膜、透明导电玻璃、透明导电性膜等出于保护光学构件表面的目的而使用的表面保护膜是有用的。
背景技术：
近年来，从设计性、便携性的方面考虑，液晶显示器、有机el显示器、触控面板显示器等的光学显示面板的薄型化正在取得进展，对上述显示器中所使用的光学构件要求薄型化的要求。
另一方面，通过使用这样的薄型光学构件产生制造工序中的操作问题，需要采取对其的对策。例如，在液晶显示面板的制造中，贴合于液晶单元的偏振膜通过以下方式形成：先制造成卷筒形态，然后从该卷筒退卷，然后贴合于液晶单元，或者通过以下方式形成：切割为与液晶单元的形状相对应的所期望的尺寸、然后贴合于液晶单元。另外，出于防止运送时产生的损伤、污渍的目的，上述偏振膜贴合有表面保护膜(专利文献1)。
表面保护膜是将会在不再需要表面保护膜的阶段被剥离除去的材料，但是，如果液晶显示面板薄，则在将剥离力重的表面保护膜剥离时有时会产生如下不良情况：液晶显示器发生挠曲而不能顺利地剥离表面保护膜、或者剥离时发生液晶显示面板、偏振膜的破坏等。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-305346号公报
技术实现要素：
发明所要解决的问题
因此，本发明中，鉴于上述情况而进行了深入研究，结果本发明的目的在于提供一种表面保护膜及利用上述表面保护膜保护的光学构件，所述表面保护膜通过利用使用了特定厚度的粘合剂层的表面保护膜，由此能够在不再需要表面保护膜的阶段容易地从薄型的光学构件、显示面板剥离所述表面保护膜。
用于解决问题的手段
即，本发明的表面保护膜具有基材膜和在上述基材膜的至少一面形成的粘合剂层，其特征在于，上述粘合剂层的厚度小于2μm。
对于本发明的表面保护膜而言，优选对三乙酰纤维素膜的23℃且50％rh下的90°剥离起始剥离力为1n/50mm以下。
本发明的表面保护膜中，优选上述基材膜的厚度为20μm以上。
本发明的表面保护膜中，优选上述粘合剂层含有选自由丙烯酸类粘合剂、聚氨酯类粘合剂和聚硅氧烷类粘合剂构成的组中的至少一种。
本发明的光学构件优选由上述表面保护膜保护。
本发明的光学构件中，优选上述光学构件为包含偏振器的偏振膜、并且上述偏振器的厚度为8μm以下。
发明效果
本发明通过使用具有特定厚度的粘合剂层的表面保护膜，在粘贴于薄型的光学构件、显示面板后在不再需要表面保护膜的阶段能够容易地剥离表面保护膜，是有用的。
附图说明
图1是示出在偏振膜上粘贴有本发明的表面保护膜的一个构成例的示意性剖视图。
图2是示出起始剥离力的测定方法的说明图。
附图标记
1表面保护膜
2、50偏振膜
12基材膜
20粘合剂层
20a粘合面
21第一粘合剂层
22、23胶粘剂层
30、31透明保护膜
40偏振器
60单面粘合带
62粘合剂层(粘合面)
64基材
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式详细地进行说明。
<表面保护膜的整体结构>
在此公开的表面保护膜通常是被称为粘合片、粘合带、粘合标签、粘合膜等的形态的材料，特别是适合作为在光学构件(例如用作偏振膜、波片等液晶显示面板构成元件的光学构件、硬涂层膜等触控面板显示器中所使用的光学构件等)的加工时或运送时保护光学构件的表面的表面保护膜。上述表面保护膜中的粘合剂层典型地为连续地形成，但并不限于该形态，例如可以是形成为点状、条纹状等规则或无规则的图案的粘合剂层。另外，在此公开的表面保护膜可以为卷筒状，也可以为纸张状(枚葉状)。
将在此公开的表面保护膜的典型的构成例示意性地示于图1。该表面保护膜1具有基材膜(例如聚酯膜)12和设置于该基材膜12的单面的粘合剂层20。表面保护膜1通过使该粘合剂层20粘贴于被粘物(保护对象，例如作为偏振膜等光学构件的表面的透明保护膜30的表面)而使用。使用前(即，粘贴于被粘物前)的表面保护膜1可以是粘合剂层20的表面(与被粘物的粘贴面)至少由粘合剂层20侧成为剥离面的隔片(剥离衬垫)保护的形态。或者，也可以是通过将表面保护膜1卷绕成卷筒状由此粘合剂层20接触基材膜12的背面从而其表面被保护的形态。
另外，如图1所示，可以经由构成表面保护膜1的粘合剂层20而粘贴于构成偏振膜2的透明保护膜30的表面来保护偏振膜2。需要说明的是，上述透明保护膜30与偏振器40可以经由胶粘剂层22形成偏振膜。此外，也可以在上述偏振器40的粘贴有上述透明保护膜30的面的相反侧的面经由胶粘剂层23粘贴透明保护膜31、并进一步层叠第一粘合剂层21，并且经由其层叠其它部光学构件等。
<表面保护膜的基材膜>
所述表面保护膜具有基材膜。在此所公开的技术中，构成基材膜的树脂材料可以无特别限制地使用，但优选使用例如透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性、挠性、尺寸稳定性等特性优异的树脂材料。特别地，通过基材膜具有挠性，可以利用辊涂机等涂布粘合剂组合物，并且可以卷绕成卷筒状，是有用的。
作为上述基材膜(基材、支撑体)，可以优选使用例如由以聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯类聚合物；二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素类聚合物；聚碳酸酯类聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物；等作为主要的树脂成分(树脂成分中的主要成分、典型而言为占50质量％以上的成分)的树脂材料构成的塑料膜作为上述基材膜。作为上述树脂材料的其它例子而言，可以列举以聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯类聚合物；聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等烯烃类聚合物；氯乙烯类聚合物；尼龙6、尼龙6,6、芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物；等作为树脂材料的例子。作为上述树脂材料的另外的其它例子而言，可以列举酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏二氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物等。也可以是包含两种以上上述聚合物的共混物的基材膜。
作为上述基材膜而言，可以优选采用包含透明的热塑性树脂材料的塑料膜。在上述塑料膜中，使用聚酯膜的情况为更优选的方式。在此，聚酯膜是指以聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚对苯二甲酸丁二醇酯等具有基于酯键的主骨架的聚合物材料(聚酯树脂)为主要树脂成分的膜。所述聚酯膜的光学特性、尺寸稳定性优异等，优选作为表面保护膜的基材膜。
在构成上述基材膜的树脂材料中可以根据需要配合防静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂、着色剂(颜料、染料等)等各种添加剂。例如可以实施电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、底涂剂的涂布等公知或惯用的表面处理。这样的表面处理例如可以为用于提高基材膜与粘合剂层的粘附性(粘合剂层的锚固性)的处理。
本发明的表面保护膜也可以使用进行了防静电处理的塑料膜作为上述基材膜。通过使用上述基材膜，可以抑制剥离时的表面保护膜本身的带电，因此是优选的。另外，基材膜为塑料膜，通过对上述塑料膜实施防静电处理，可以降低表面保护膜本身的带电且得到对被粘物的防静电能力优异的基材膜。需要说明的是，作为赋予防静电功能的方法而言，没有特别限制，可以使用现有公知的方法，可以列举例如：涂布包含防静电剂和树脂成分的防静电性树脂或导电性聚合物、含有导电性物质的导电性树脂的方法；蒸镀或镀敷导电性物质的方法；以及捏合防静电剂等的方法等。
作为上述基材膜的厚度而言，优选20μm以上、更优选20μm～200μm、进一步优选25μm～150μm、特别优选30μm～100μm、最优选50μm～80μm。上述基材膜的厚度在上述范围内时，偏振膜、光学构件的运送性、贴合作业性良好，因此优选。特别是在用于厚度为100μm以下的薄型光学构件的情况下，为了确保运送性、贴合作业性，优选使用以基材膜的厚度计为50μm以上的基材膜。
在此公开的表面保护膜还可以以除基材膜及粘合剂层以外还包含其它层的方式实施。作为上述其它层而言，可以列举提高防静电层或粘合剂层的锚固性的底涂层(锚固层)等。
<表面保护膜的粘合剂层>
本发明的表面保护膜在上述基材膜的至少一面具有粘合剂层，上述粘合剂层由粘合剂组合物形成，作为上述粘合剂组合物而言，只要是具有粘合性的物质就可以无特别限制地使用。作为上述粘合剂组合物而言，例如可以使用(含有)丙烯酸类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、合成橡胶类粘合剂、天然橡胶类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚醚类粘合剂等，其中，更优选为选自由丙烯酸类粘合剂、聚氨酯类粘合剂和聚硅氧烷类粘合剂构成的组中的至少一种，特别优选使用(含有)利用作为粘合性聚合物的(甲基)丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂。
<丙烯酸类粘合剂>
在上述粘合剂层使用丙烯酸类粘合剂的情况下，对于作为构成上述丙烯酸类粘合剂的粘合性聚合物的(甲基)丙烯酸类聚合物而言，作为构成其的原料单体，可以使用具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体作为主单体。作为上述(甲基)丙烯酸类单体而言，可以使用一种或两种以上。通过使用上述具有碳原子数为1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体，容易将对被粘物(被保护体)的剥离力(粘合力)控制得较低，可以得到轻剥离性、再剥离性优异的表面保护膜。需要说明的是，本发明中的(甲基)丙烯酸类聚合物是指丙烯酸类聚合物和/或甲基丙烯酸类聚合物，另外，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
作为上述具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体的具体例而言，可以列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等。
其中，作为本发明的表面保护膜而言，可以列举(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子数4～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体作为适合的原料单体。特别地，通过使用具有碳原子数6～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体，容易将对被粘物的剥离力(粘合力)控制得较低，成为再剥离性优异的表面保护膜。
特别地，相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分总量100质量％，优选含有50质量％以上的具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体，更优选为80质量％以上，进一步优选为85质量％～99.9质量％，最优选为90质量％～99质量％。小于50质量％时，粘合剂组合物的适当的润湿性或粘合剂层的凝聚力变差，因此不优选。
另外，本发明的粘合剂组合物中，优选上述(甲基)丙烯酸类聚合物含有含羟基(甲基)丙烯酸类单体作为原料单体。上述含羟基(甲基)丙烯酸类单体可以使用一种或两种以上。通过使用上述含羟基(甲基)丙烯酸类单体，容易控制粘合剂组合物的交联等，进而容易控制基于流动的润湿性的改善与剥离时的剥离力(粘合力)的降低的平衡。
作为上述含羟基(甲基)丙烯酸类单体而言，可以列举例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等。特别是通过使用烷基的碳原子数为4以上的含羟基(甲基)丙烯酸类单体，高速剥离时的轻剥离化变容易，因此优选。
相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分总量100质量％，优选含有25质量％以下的上述含羟基(甲基)丙烯酸类单体，更优选为20质量％以下，进一步优选为0.1质量％～15质量％，最优选为1质量％～10质量％。处于上述范围内时，容易控制粘合剂组合物的润湿性与所得到的粘合剂层的凝聚力的平衡，因此优选。
另外，作为其它聚合性单体成分，从容易取得粘合性能的平衡的理由考虑，可以在不损害本发明效果的范围内使用用于调节(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度、剥离性的聚合性单体等，以使得tg为0℃以下(通常为-100℃以上)。
作为在上述(甲基)丙烯酸类聚合物中使用的除上述具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体及上述含羟基(甲基)丙烯酸类单体以外的其它聚合性单体而言，可以使用含羧基(甲基)丙烯酸类单体。通过使用上述含羧基(甲基)丙烯酸类单体，可以抑制表面保护膜(粘合剂层)的经时性的粘合力上升，再剥离性、防粘合力上升性及作业性优异，另外，粘合剂层的凝聚力和剪切力均优异，因此优选。
作为上述含羧基(甲基)丙烯酸类单体而言，例如可以列举：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯等。
相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分总量100质量％，优选上述含羧基(甲基)丙烯酸类单体为10质量％以下、更优选为0.005质量％～10质量％、进一步优选为0.01质量％～8质量％、最优选为0.01质量％～5质量％。在上述范围内时，容易控制粘合剂组合物的润湿性和所得到的粘合剂层的凝聚力的平衡，因此优选。
此外，作为上述(甲基)丙烯酸类聚合物中使用的除上述具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体、含羟基(甲基)丙烯酸类单体及含羧基(甲基)丙烯酸类单体以外的其它聚合性单体而言，只要在不损害本发明的特性的范围内，则可以无特别限制地使用。可以适当使用例如：含氰基单体、乙烯基酯单体、芳香族乙烯基单体等提高凝聚力·耐热性的成分；含酰胺基单体、含酰亚胺基单体、含氨基单体、含环氧基单体、n-丙烯酰基吗啉、乙烯基醚单体等具有作为交联化基点起作用的官能团的成分。其中，优选使用含氰基单体、含酰胺基单体、含酰亚胺基单体、含氨基单体及n-丙烯酰基吗啉等含氮单体。通过使用含氮单体，可以得到剪切力更优异的表面保护膜，因此有用。这些聚合性单体可以使用一种或两种以上。
作为上述含氰基单体而言，可以列举例如丙烯腈、甲基丙烯腈。
作为上述含酰胺基单体而言，可以列举例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二甲基甲基丙烯酰胺、n,n-二乙基丙烯酰胺、n,n-二乙基甲基丙烯酰胺、n,n’-亚甲基双丙烯酰胺、n,n-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、n,n-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺等。
作为上述含酰亚胺基单体而言，可以列举例如环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺等。
作为上述含氨基单体而言，可以列举例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基丙酯等。
作为上述乙烯基酯单体而言，可以列举例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。
作为上述芳香族乙烯基单体而言，可以列举例如苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和其它取代苯乙烯等。
作为上述含环氧基单体而言，可以列举例如(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油基酯、烯丙基缩水甘油基醚等。
作为上述乙烯基醚单体而言，可以列举例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等。
在本发明中，相对于构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分总量100质量％，除具有碳原子数1～14的烷基的(甲基)丙烯酸类单体、含羟基(甲基)丙烯酸类单体、含羧基(甲基)丙烯酸类单体以外的其它聚合性单体优选为0～50质量％、更优选为0～20质量％。为了得到所期望的特性，可以适当调节上述其它聚合性单体。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物可以还含有含亚烷基氧化物基团(アルキレンオキシド基)的反应性单体作为单体成分。通过使用上述单体，容易实现兼顾对被粘物的粘附性和剥离性。
对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物而言，优选重均分子量(mw)为10万～300万、更优选为20万～200万、进一步优选为30万～95万、最优选为30万～75万。重均分子量小于10万时，具有由于粘合剂层的凝聚力变小而产生胶糊残留的倾向。另一方面，重均分子量超过300万时，聚合物的流动性降低，具有对被粘物(例如，偏振膜)的润湿不充分、成为在被粘物与表面保护膜的粘合剂层之间产生的隆起的原因的倾向。需要说明的是，重均分子量是指利用gpc(凝胶渗透色谱)测定得到的重均分子量。
另外，上述(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(tg)优选为0℃以下，更优选为-10℃以下(通常为-100℃以上)。在玻璃化转变温度高于0℃的情况下，聚合物不易流动，例如具有对偏振膜的润湿不充分、成为在偏振膜与表面保护膜的粘合剂层之间产生隆起的原因的倾向。特别地，通过将玻璃化转变温度调节为-50℃以下，容易得到对偏振膜的润湿性和轻剥离性优异的粘合剂层。需要说明的是，(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度可以通过适当改变所使用的单体成分、组成比而调节至上述范围内。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物的聚合方法没有特别限制，可以利用溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、悬浮聚合等公知的方法进行聚合，但特别是从作业性的观点、对被粘物(被保护体)的低污染性等特性方面考虑，溶液聚合为更优选的方式。另外，所得到的聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等中的任意一种。
<聚氨酯类粘合剂>
在上述粘合剂层中使用聚氨酯类粘合剂的情况下，可以采用任意的适合的聚氨酯类粘合剂。作为这样的聚氨酯类粘合剂而言，优选可以列举包含使多元醇与多异氰酸酯化合物反应而得到的粘合性聚合物即聚氨酯类聚合物的聚氨酯类粘合剂。作为多元醇而言，可以列举例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇等。作为多异氰酸酯化合物而言，可以列举例如二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等。
<聚硅氧烷类粘合剂>
在上述粘合剂层中使用聚硅氧烷类粘合剂的情况下，可以采用任意的适合的聚硅氧烷类粘合剂。作为这样的聚硅氧烷类粘合剂而言，可以优选采用通过使作为粘合性聚合物的聚硅氧烷类聚合物共混或凝集而得到的聚硅氧烷类粘合剂。
另外，作为上述聚硅氧烷类粘合剂而言，可以列举加成反应固化型聚硅氧烷类粘合剂、过氧化物固化型聚硅氧烷类粘合剂。在这些聚硅氧烷类粘合剂中，从不使用过氧化物(过氧化苯甲酰等)且不产生分解产物的方面考虑，优选加成反应固化型聚硅氧烷类粘合剂。
作为上述加成反应固化型聚硅氧烷类粘合剂的固化反应而言，例如在得到聚烷基硅氧烷类粘合剂(ポリアルキルシリコーン系粘着剤)的情况下，一般而言可以列举利用铂催化剂使聚烷基氢硅氧烷组合物固化的方法。
<交联剂>
本发明的表面保护膜中，优选上述粘合剂组合物含有交联剂。另外，在本发明中，可以使用上述粘合剂组合物制成粘合剂层。例如，在上述粘合剂组合物为含有上述(甲基)丙烯酸类聚合物的丙烯酸类粘合剂的情况下，通过适当调节上述(甲基)丙烯酸类聚合物的构成单元、构成比率、交联剂的选择及添加比率等并进行交联，可以得到耐热性更优异的表面保护膜(粘合剂层)。
作为本发明中使用的交联剂而言，可以使用异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺类树脂、氮丙啶衍生物及金属螯合化合物等，特别地，异氰酸酯化合物的使用为优选的方式。另外，这些化合物可以单独使用，也可以混合使用两种以上。
作为上述异氰酸酯化合物而言，可以列举例如：三亚甲基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、二聚酸二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯类；亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)、1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷等脂环族异氰酸酯类；2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(xdi)等芳香族异氰酸酯类；利用脲基甲酸酯键、缩二脲键、异氰脲酸酯键、脲二酮键(ウレトジオン結合)、脲键、碳二亚胺键、脲酮亚胺键(ウレトンイミン結合)、
作为上述环氧化合物而言，可以列举例如n,n,n’,n’-四缩水甘油基间苯二甲胺(商品名tetrad-x、三菱瓦斯化学公司制造)、1,3-双(n,n-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商品名tetrad-c、三菱瓦斯化学公司制造)等。
作为上述三聚氰胺类树脂而言，可以列举六羟甲基三聚氰胺等。作为氮丙啶衍生物而言，可以列举例如作为市售品的商品名hdu、tazm、tazo(以上为相互药工公司制造)等。
作为上述金属螯合化合物而言，作为金属成分，可以列举铝、铁、锡、钛、镍等，作为螯合成分，可以列举乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。
对于本发明中使用的交联剂的含量而言，例如相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100质量份优选为0.01质量份～20质量份，更优选为0.1质量份～15质量份，进一步优选为0.5质量份～10质量份，最优选为1质量份～6质量份。在上述含量少于0.01质量份的情况下，利用交联剂的交联形成变得不充分，具有以下倾向：所得到的粘合剂层的凝聚力变小，有时无法得到充分的耐热性，并且成为胶糊残留的原因。另一方面，在含量超过20质量份的情况下，聚合物的凝聚力大，流动性降低，具有以下倾向：对被粘物(例如偏振膜)的润湿不充分，成为在被粘物与粘合剂层(粘合剂组合物层)之间产生的隆起的原因。另外，这些交联剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上。
上述粘合剂组合物中可以还含有用于使上述任意的交联反应更有效地进行的交联催化剂。作为所述交联催化剂而言，可以使用例如：二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡等锡类催化剂；三(乙酰丙酮合)铁(乙酰丙酮合铁(iii))、三(己烷-2,4-二酮合)铁、三(庚烷-2,4-二酮合)铁、三(庚烷-3,5-二酮合)铁、三(5-甲基己烷-2,4-二酮合)铁、三(辛烷-2,4-二酮合)铁、三(6-甲基庚烷-2,4-二酮合)铁、三(2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮合)铁、三(壬烷-2,4-二酮合)铁、三(壬烷-4,6-二酮合)铁、三(2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮合)铁、三(十三烷-6,8-二酮合)铁、三(1-苯基丁烷-1,3-二酮合)铁、三(六氟乙酰丙酮合)铁、三(乙酰乙酸乙酯)铁、三(乙酰乙酸正丙酯)铁、三(乙酰乙酸异丙酯)铁、三(乙酰乙酸正丁酯)铁、三(乙酰乙酸仲丁酯)铁、三(乙酰乙酸叔丁酯)铁、三(丙酰乙酸甲酯)铁、三(丙酰乙酸乙酯)铁、三(丙酰乙酸正丙酯)铁、三(丙酰乙酸异丙酯)铁、三(丙酰基乙酸正丁酯)铁、三(丙酰基乙酸仲丁酯)铁、三(丙酰基乙酸叔丁酯)铁、三(乙酰乙酸苄酯)铁、三(丙二酸二甲酯)铁、三(丙二酸二乙酯)铁、三甲氧基铁、三乙氧基铁、三异丙氧基铁、氯化铁等铁类催化剂。这些交联催化剂可以为一种，也可以并用两种以上。
上述交联催化剂的含量没有特别限制，例如相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100质量份，优选为约0.0001质量份～约1质量份，更优选为0.001质量份～0.5质量份。处于上述范围内时，在形成粘合剂层时交联反应的速度快，粘合剂组合物的适用期也变长，为优选的方式。
此外，在上述粘合剂组合物中可以含有含亚烷基氧化物(ao)基的化合物。由此能够提高对被粘物的润湿性，能够提高对被粘物的贴合性，容易抑制贴合时发生的气泡等的混入。
作为上述含亚烷基氧化物(ao)基的化合物的具体例而言，例如可以列举：聚氧亚烷基烷基胺、聚氧亚烷基二胺、聚氧亚烷基脂肪酸酯、聚氧亚烷基失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧亚烷基烷基苯基醚、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基烯丙基醚、聚氧亚烷基烷基烯丙基醚、聚氧亚烷基烷基苯基烯丙基醚、聚亚烷基二醇二烷基酯、聚亚烷基二醇二芳基酯等非离子型表面活性剂；聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐、聚氧亚烷基烯丙基醚硫酸酯盐、聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯盐、聚氧亚烷基烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧亚烷基烷基烯丙基苯基醚硫酸酯盐、聚氧亚烷基烷基苯基醚磷酸酯盐等阴离子型表面活性剂；以及具有聚氧亚烷基链(聚亚烷基氧化物链)的阳离子型表面活性剂或两性表面活性剂、具有聚氧亚烷基链的聚醚化合物(以及包括其衍生物)、具有聚氧亚烷基链的酯化合物(以及包括其衍生物)、具有聚氧亚烷基链的丙烯酸类化合物(以及包括其衍生物)等。另外，也可以将含聚氧亚烷基链的单体以含聚氧亚烷基链的化合物的形式配合在丙烯酸类聚合物中。所述含聚氧亚烷基链的化合物可以单独使用、也可以组合使用两种以上。
作为上述具有聚氧亚烷基链的醚化合物的具体例而言，可以列举聚丙二醇(ppg)-聚乙二醇(peg)的嵌段共聚物、ppg-peg-ppg的嵌段共聚物、peg-ppg-peg的嵌段共聚物等。作为上述具有聚氧亚烷基链的醚化合物的衍生物而言，可以列举末端被醚化后的含氧亚丙基的化合物(ppg单烷基醚、peg-ppg单烷基醚等)、末端被乙酰化后的含氧亚丙基的化合物(末端乙酰化ppg等)等。
另外，作为上述具有聚氧亚烷基链的酯化合物的具体例而言，可以列举具有氧亚烷基的酯化合物。从离子性化合物配位的观点考虑，作为上述氧亚烷基而言，氧亚烷基单元的加成摩尔数优选为1～50、更优选为2～30、进一步优选为2～20。作为具体例而言，可以列举：二乙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、四乙二醇二苯甲酸酯、聚乙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、聚乙二醇-2-乙基己酸酯苯甲酸酯等。
另外，作为上述具有聚氧亚烷基链的丙烯酸类化合物的具体例而言，可以列举具有氧亚烷基的(甲基)丙烯酸酯聚合物。从离子性化合物配位的观点考虑，作为上述氧亚烷基而言，氧亚烷基单元的加成摩尔数优选为1～50，更优选为2～30，进一步优选为2～20。另外，上述氧亚烷基链的末端可以为羟基本身或被烷基、苯基等取代。
上述具有氧亚烷基的(甲基)丙烯酸酯聚合物优选为包含(甲基)丙烯酸亚烷基氧化物作为单体单元(成分)的聚合物，作为上述(甲基)丙烯酸亚烷基氧化物的具体例而言，作为含乙二醇基的(甲基)丙烯酸酯而言，可以列举例如：甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型；乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型；丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型；苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型；2-乙基己基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯型；甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯等甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯型等。
另外，作为上述单体单元(成分)，也可以使用除上述(甲基)丙烯酸亚烷基氧化物以外的其它单体单元(成分)。作为其它单体成分的具体例而言，可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等具有碳原子数1～14的烷基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
此外，作为除上述(甲基)丙烯酸亚烷基氧化物以外的其它单体单元(成分)，也可以适宜使用含羧基(甲基)丙烯酸酯、含磷酸基(甲基)丙烯酸酯、含氰基(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯类、芳香族乙烯基化合物、含酸酐基(甲基)丙烯酸酯、含羟基(甲基)丙烯酸酯、含酰胺基(甲基)丙烯酸酯、含氨基(甲基)丙烯酸酯、含环氧基(甲基)丙烯酸酯、n-丙烯酰基吗啉、乙烯基醚类等。
作为上述含亚烷基氧化物(ao)基的化合物的数均分子量(mn)而言，50000以下的化合物是适合的，优选为200～30000、进一步更优选为200～10000、通常优选使用数均分子量为200～5000的化合物。mn比50000过大时，与丙烯酸类聚合物的相容性降低，具有粘合剂层白化的倾向。mn比200过小时，有可能变得容易产生由上述聚氧亚烷基化合物导致的污染。需要说明的是，在此，mn是指利用凝胶渗透色谱(gpc)得到的聚苯乙烯换算的值。
上述含亚烷基氧化物(ao)基的化合物的含量没有特别限制，例如，相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100质量份，可以设定为约0.005质量份～约20质量份、优选为0.01质量份～15质量份、更优选为0.05质量份～10质量份、最优选为0.1质量份～4质量份。配合量过少时，对被粘物的润湿性效果减少，过多时，容易产生因上述聚氧亚烷基化合物引起的污染，有时会损害光学构件的光学特性。
此外，在上述粘合剂组合物中可以含有其它公知的添加剂，例如，可以根据所要使用的用途适当添加润滑剂、着色剂、颜料等粉体、增塑剂、增粘剂、低分子量聚合物、表面润滑剂、流平剂、抗氧化剂、缓蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、硅烷偶联剂、防静电剂、交联延迟剂、无机或有机填充剂、金属粉、粒子状、箔状物等。
<粘合剂层和表面保护膜>
本发明的表面保护膜是在上述基材膜的至少一面形成上述粘合剂层而得到的膜，此时，粘合剂组合物的交联通常在涂布粘合剂组合物之后进行，也可以在设置有聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂层的隔片上形成包含交联后的粘合剂组合物的粘合剂层后将其转印至基材膜等。
另外，在基材膜上形成粘合剂层的方法没有特别限制，例如可以通过以下方式制作，将上述粘合剂组合物(溶液)涂布于基材膜，将聚合溶剂等干燥除去，从而在基材膜上形成粘合剂层。之后，也可以出于调节粘合剂层的成分转移或调节交联反应等目的而进行养护。另外，在将粘合剂组合物涂布在基材膜上而制作表面保护膜时，可以在上述粘合剂组合物中新添加除聚合溶剂以外的一种以上溶剂，以使得能够均匀地涂布在基材膜上。
另外，作为制造本发明的表面保护膜时的粘合剂层的形成方法而言，使用在粘合带类的制造中使用的公知的方法。具体而言，可以列举例如辊涂法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、气刀涂布法、利用口模式涂布机等的挤出涂布法等。
本发明的表面保护膜中，上述粘合剂层的厚度小于2μm、优选大于等于0.1μm且小于2μm、更优选为0.2μm～1.5μm、进一步优选为0.4μm～1.2μm、特别优选为0.5μm～1μm。粘合剂层的厚度在上述范围内时，起始剥离力将低，在粘贴于薄型的光学构件、显示面板后，在不再需要表面保护膜的阶段能够将表面保护膜容易地剥离，是优选的。
对于上述粘合剂层而言，优选23℃下的剪切储能模量(g’)为1.0×104pa～1.0×107pa、更优选为1.0×105pa～5.0×106pa、进一步优选为3.0×105pa～5.0×106pa。通过调节至上述范围内，能够在将起始剥离力抑制得较低的同时确保对被粘物表面的粘附性，能够容易地进行贴合，为优选的方式。
另外，上述表面保护膜(的粘合剂层)的相对于三乙酰纤维素膜(偏振膜)的23℃且50％rh下的90°剥离起始剥离力优选为1n/50mm以下、更优选为0.05n/50mm～1n/50mm、进一步优选为0.1n/50mm～0.95n/50mm、特别优选为0.2n/50mm～0.9n/50mm。上述起始剥离力超过1n/50mm时，利用拾取带将表面保护膜从偏振膜剥离时会施加剥离阻力而难以剥离，因此不优选。
对于本发明的表面保护膜而言，优选总厚度为20μm～400μm、更优选为30μm～200μm、进一步优选为40μm～150μm、特别优选为50μm～100μm。在上述范围内时，粘合特性(再剥离性、胶粘性等)、作业性、外观特性优异，为优选的方式。需要说明的是，上述总厚度在基材膜、粘合剂层、其它层存在的情况下是指包含所有层的厚度的合计。
<隔片>
在本发明的表面保护膜上，可以根据需要、出于保护粘合剂层的粘合面的目的在粘合剂层表面贴合隔片。
作为构成上述隔片的材料而言，有纸、塑料膜，从表面平滑性优异的观点考虑，优选使用塑料膜。作为该膜而言，只要是能够保护上述粘合剂层的膜就没有特别限制，例如可以列举：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述隔片的厚度通常为约5μm～约200μm、优选为约10μm～约100μm。在上述范围内时，对粘合剂层的贴合作业性和从粘合剂层的剥离作业性优异，因此优选。也可以根据需要对上述隔片进行利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等进行的脱模和防污处理、或涂布型、捏合型、蒸镀型等防静电处理。
<光学构件>
本发明的光学构件优选由上述表面保护膜保护。上述表面保护膜能够用于加工、运送、发货时等的表面保护用途，用于保护上述光学构件(偏振膜等)的表面，是有用的。特别是对于薄型的光学构件(偏振膜等)、显示面板，能够在不再需要表面保护膜的阶段容易地将表面保护膜剥离，因此非常有用。
本发明的光学构件是包含偏振器的偏振膜，优选上述偏振器的厚度为8μm以下。通过偏振器的厚度薄至8μm以下，对于近年来的要求薄型化的光学构件(偏振膜)是有用的，为优选的方式。
<偏振膜>
作为上述偏振膜而言，可以使用具有偏振器、以及在偏振器的至少一面层叠有透明保护膜、在上述偏振膜的至少一面层叠有第一粘合剂层的构成的偏振膜。
<偏振器>
上述偏振器使用使用了聚乙烯醇类树脂的偏振器。作为偏振器而言，可以列举例如：使聚乙烯醇类膜、部分甲酰化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘或二色性染料等二色性物质并进行单轴拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理产物或聚氯乙烯的脱氯化氢处理产物等多烯类取向膜等。其中，优选为包含聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质的偏振器。
将聚乙烯醇类膜用碘染色并进行单轴拉伸而得到的偏振器例如可以通过以下方式制作：通过将聚乙烯醇浸渍到碘的水溶液中而进行染色，并拉伸至原长度的3～7倍。可以根据需要含有硼酸或硫酸锌、氯化锌等，也可以浸渍于碘化钾等的水溶液中。此外，也可根据需要在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗，除了能够清洗聚乙烯醇类膜表面的污垢、防粘连剂以外，还具有通过使聚乙烯醇类膜溶胀而防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在利用碘进行染色后进行，也可以在进行染色的同时进行拉伸，另外，还可进行拉伸后利用碘进行染色。也可在硼酸或碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。
从薄型化的观点考虑，上述偏振器的厚度优选为8μm以下，更优选为7μm以下，进一步优选为6μm以下。另一方面，偏振器的厚度优选为2μm以上，进一步优选为3μm以上。这样的薄型的偏振器的厚度不均小，视觉辨认性优异，并且尺寸变化小，因此对热冲击的耐久性优异。作为薄型的偏振器而言，代表性地可以列举日本专利第4751486号说明书、日本专利第4751481号说明书、日本专利第4815544号说明书、日本专利第5048120号说明书、国际公开第2014/077599号单行本、国际公开第2014/077636号单行本等中记载的薄型偏振器或由它们中记载的制造方法得到的薄型偏振器。
上述偏振器优选以使得由单片透射率(単体透過率)t及偏光度p表示的光学特性满足下式p＞-(100.929t-42.4-1)×100(其中，t＜42.3)或p≥99.9(其中，t≥42.3)的条件的方式构成。以满足上述条件的方式构成的偏振器独特地具有作为使用了大型显示元件的液晶电视用显示器所要求的性能。具体而言，对比度为1000:1以上且最大亮度为500cd/m2以上。作为其它用途而言，例如贴合于有机el单元的视觉辨认侧。
作为上述薄型偏振器而言，从即使在包含以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法中也能以高倍率进行拉伸并能够提高偏光性能的方面出发，优选通过如日本专利第4751486号说明书、日本专利第4751481号说明书、日本专利4815544号说明书中所记载的包含在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制造方法得到的薄型偏振器，特别是优选通过日本专利第4751481号说明书、日本专利4815544号说明书中记载的包含在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行空气中拉伸的工序的制造方法得到的薄型偏振器。这些薄型偏振器可以通过包含将聚乙烯醇类树脂(以下也称为pva类树脂)层和拉伸用树脂基材膜以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制造方法得到。如果是该制造方法，则即使pva类树脂层薄，也可以通过由拉伸用树脂基材膜支撑而在没有由拉伸导致的断裂等不良状况的情况下进行拉伸。
(透明保护膜)
作为构成上述透明保护膜的材料而言，没有特别限制，优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的材料。例如可以列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物；二乙酰纤维素或三乙酰纤维素等纤维素类聚合物；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物；聚苯乙烯或丙烯腈-苯乙烯共聚物(as树脂)等苯乙烯类聚合物；聚碳酸酯类聚合物等。另外，也可以列举如聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物之类的聚烯烃类聚合物、氯乙烯类聚合物、尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物、酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏二氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物或上述聚合物的共混物等作为形成上述透明保护膜的聚合物的例子。这些透明保护膜通常通过胶粘剂层贴合于偏振器。需要说明的是，透明保护膜中可以包含一种以上任意的适合的添加剂。作为添加剂而言，可以列举例如：紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、防静电剂、颜料、着色剂等。
上述透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50质量％～100质量％，更优选为50质量％～99质量％，进一步优选为60质量％～98质量％，特别优选70质量％～97质量％。在透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50质量％以下的情况下，有可能无法充分表现热塑性树脂原本具有的高透明性等。
上述透明保护膜的厚度可以适当地确定，但是，一般而言，从强度或处理性等作业性、薄层性等方面出发，优选为5μm～50μm，进一步优选为5μm～45μm。
在上述透明保护膜的不胶粘偏振器的面上可以设置硬涂层、减反射层、防粘层、扩散层或防眩层等功能层。需要说明的是，上述硬涂层、减反射层、防粘层、扩散层或防眩层等功能层除了可以设置于透明保护膜本身，也可以另行与透明保护膜分开地设置。
上述透明保护膜与偏振器经由胶粘剂层、粘合剂层、底涂层(底漆层)等中间层(介在層)层叠。此时，期望通过中间层将两者无气隙地层叠。
上述胶粘剂层由胶粘剂形成。胶粘剂的种类没有特别限制，可以使用各种胶粘剂。上述胶粘剂层只要是光学透明的，则没有特别限制，作为胶粘剂而言，可以使用水性、溶剂型、热熔型、活性能量射线固化型等各种形态的胶粘剂，优选为水性胶粘剂或活性能量射线固化型胶粘剂。
作为水性胶粘剂而言，可以例示异氰酸酯类胶粘剂、聚乙烯醇类胶粘剂、明胶类胶粘剂、乙烯基类乳胶型、水性聚酯等。水性胶粘剂通常以包含水溶液的胶粘剂的形式使用，通常含有0.5重量％～60重量％的固体成分而得到。
上述活性能量射线固化型胶粘剂为通过电子射线、紫外线(自由基固化型、阳离子固化型)等活性能量射线进行固化的胶粘剂，例如可以以电子射线固化型、紫外线固化型的方式使用。活性能量射线固化型胶粘剂例如可以使用光自由基固化型胶粘剂。在使用光自由基固化型的活性能量射线固化型胶粘剂作为紫外线固化型的情况下，该胶粘剂含有可自由基聚合化合物和光聚合引发剂。
上述胶粘剂的涂敷方式可以根据胶粘剂的粘度、目标厚度来适当选择。作为涂敷方式的例子，可以列举例如反向涂布机、凹版涂布机(直接凹版涂布机、反向凹版涂布机或胶版凹版涂布机)、刮棒反向涂布机、辊涂机、口模涂布机、刮棒涂布机、棒式涂布机等。此外，涂敷中可以适当使用浸渍方式等方式。
另外，对于上述胶粘剂的涂敷而言，在使用水性胶粘剂等的情况下，优选以使得最终形成的胶粘剂层的厚度达到30nm～300nm的方式进行，进一步优选为60nm～150nm。另一方面，在使用活性能量射线固化型胶粘剂的情况下，优选以使得上述胶粘剂层的厚度达到0.2μm～10μm的方式进行。
需要说明的是，在层叠偏振器与透明保护膜时，可以在透明保护膜与胶粘剂层之间设置易胶粘层。易胶粘层例如可以由具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、聚硅氧烷类、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂形成。这些聚合物树脂可以单独使用一种，或者可以组合使用两种以上。另外，形成易胶粘层时，可以添加其它添加剂。具体而言，可以进一步使用增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、耐热稳定剂等稳定剂等。
上述粘合剂层由粘合剂(粘合剂组合物)形成。作为粘合剂而言，可以使用各种粘合剂，可以列举例如橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等。根据上述粘合剂的种类选择粘合性的基础聚合物。在上述粘合剂中，从光学透明性优异、显示出适当的润湿性、凝聚性和胶粘性等粘合特性且耐候性、耐热性等优异的观点考虑，优选使用丙烯酸类粘合剂。
为了提高偏振器与透明保护膜的粘附性，形成上述底涂层(底漆层)。作为构成底漆层的材料而言，只要是对基材膜和聚乙烯醇类树脂层双方发挥一定程度的强的粘附力的材料，则没有特别限制。例如可以使用透明性、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂等。作为热塑性树脂而言，可以列举例如丙烯酸类树脂、聚烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚乙烯醇类树脂或它们的混合物。
<第一粘合剂层>
可以使用在上述偏振膜的至少一面层叠有第一粘合剂层的构成的偏振膜，可以在上述第一粘合剂层的与上述偏振膜接触的面的相反侧的面层叠其它光学构件(例如，相位差膜、液晶显示装置等)等。另外，第一粘合剂层也可以直接层叠在层叠于偏振器的上述底涂层之上。在第一粘合剂层的形成中可以使用适当的粘合剂，对于其种类没有特别限制。作为粘合剂而言，可以列举例如橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚氨酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯醇类粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等。在这些粘合剂中，优选使用光学透明性优异、显示适宜的润湿性、凝聚性和胶粘性等粘合特性并且耐候性、耐热性等优异的粘合剂。作为显示这样的特征的粘合剂，优选使用丙烯酸类粘合剂。
作为形成第1粘合剂层的方法而言，例如通过如下方法等进行制作：将上述粘合剂涂布于经剥离处理的隔片，并将聚合溶剂等干燥除去，从而形成粘合剂层，然后转印至偏振膜的方法；或者，将上述粘合剂涂布于偏振膜，并将聚合溶剂等干燥除去，从而在偏振器上形成粘合剂层的方法等。需要说明的是，在涂布粘合剂时，可以适当地新添加除聚合溶剂以外的一种以上溶剂。作为经剥离处理的隔片而言，优选使用聚硅氧烷隔片。
在将本发明的粘合剂涂布到这样的隔片上并进行干燥而形成粘合剂层的工序中，作为使粘合剂干燥的方法而言，可以根据目的适宜地采用适当的方法。优选使用将上述涂膜加热干燥的方法。加热干燥温度优选为40℃～200℃，进一步优选为50℃～180℃，特别优选为70℃～170℃。通过将加热温度设定为上述范围，能够得到具有优异粘合特性的粘合剂。
作为上述第一粘合剂层的形成方法而言，可以使用各种方法。具体而言，可以列举例如辊涂、辊舐涂布、凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷涂、浸渍辊涂布、刮棒涂布、刮刀涂布、气刀涂布、幕帘涂布、唇模涂布、利用口模式涂布机等的挤出涂布法等方法。
上述第一粘合剂层的厚度优选为2μm～50μm，更优选为2μm～40μm，进一步优选为5μm～35μm。
上述隔片可以在直到供于实际使用之前保护第1粘合剂层的粘合面。作为上述隔片的构成材料而言，可以列举例如：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜；纸、布、无纺布等多孔材料；网状物、发泡片材、金属箔以及这些材料的层压体等适当的薄纸状物(薄葉体)等，从表面平滑性优异的观点考虑，优选使用塑料膜。作为该塑料膜而言，只要为能够保护上述粘合剂层的膜，则没有特别限制，可以列举例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
也可以根据需要对上述隔片进行利用聚硅氧烷类、含氟型、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂或二氧化硅粉等的脱模和防污处理，或者涂布型、捏合型、蒸镀型等防静电处理。特别是通过对上述脱模膜的表面适当进行聚硅氧烷处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，能够进一步提高从上述第1粘合剂层的剥离性。
上述隔片的厚度通常优选为5μm～50μm，进一步优选为20μm～40μm。
实施例
以下，对与本发明相关的几个实施例进行说明，但不旨在将本发明限定于所述具体例所示的范围。需要说明的是，以下的说明中的“份”及“％”只要没有特别说明则为质量基准。另外，示出了表中的配合量(添加量)。
另外，以下的说明中的各特性各自通过以下方式进行了测定或评价。
<重均分子量(mw)>
重均分子量(mw)使用东曹株式会社制造的gpc装置(hlc-8220gpc)进行了测定。测定条件如下所示。
样品浓度：0.2质量％(四氢呋喃(thf)溶液)
进样量：10μl
洗脱液：thf
流速：0.6ml/分钟
测定温度：40℃
色谱柱：
样品柱：tskguardcolumnsuperhz-h(1根)+tskgelsuperhzm-h(2根)
参比柱：tskgelsuperh-rc(1根)
检测器：差示折射计(ri)
需要说明的是，重均分子量以聚苯乙烯换算值求出。
<玻璃化转变温度(tg)>
使用下述文献值作为由各单体形成的均聚物的玻璃化转变温度tgn(℃)，通过下述公式求出聚合物的玻璃化转变温度tg(℃)。
式：1/(tg+273)＝σ[wn/(tgn+273)]
[式中，tg(℃)表示共聚物的玻璃化转变温度、wn(-)表示各单体的质量分率、tgn(℃)表示由各单体形成的均聚物的玻璃化转变温度、n表示各单体的种类。]
文献值：
丙烯酸2-乙基己酯(2eha)：-70℃
丙烯酸丁酯(ba)：-55℃
丙烯酸2-羟基乙酯(hea)：-15℃
丙烯酸(aa)：106℃
需要说明的是，作为文献值，参考了“丙烯酸类树脂的合成·设计和新用途展开(アクリル樹脂の合成·設計と新用途展開)”(中央经营开发中心出版部发行)以及“聚合物手册(polymerhandbook)”(johnwiley&sons)、单体制造制造商目录值。
另外，关于由文献值不明的单体得到的(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(tg)(℃)，可以通过下述步骤利用动态粘弹性测定来确定。
首先，将厚度20μm的(甲基)丙烯酸类聚合物的片材进行层叠而得到约2mm的厚度，将其冲裁成φ7.9mm，制作出圆柱状的颗粒而作为玻璃化转变温度(tg)测定用样品。
使用上述测定用样品，将上述测定样品固定于φ7.9mm平行板的夹具，利用动态粘弹性测定装置(rheometrics公司制造、ares)测定损耗模量g”的温度依赖性，将所得到的g”曲线达到极大时的温度作为玻璃化转变温度(tg)(℃)。测定条件如下所述。
测定：剪切模式
温度范围：-70℃～150℃
升温范围：5℃/分钟
频率：1hz
<储能模量(g’)>
将厚度20μm的粘合剂层的片进行层叠而得到约2mm的厚度，将其冲裁成φ7.9mm，制作出圆柱状的颗粒作为储能模量测定用样品。
将上述测定用样品固定于φ7.9mm平行板的夹具，利用动态粘弹性测定装置(rheometrics公司制造、ares)测定了温度23℃、频率1hz下的储能模量(pa)。需要说明的是，对使用了丙烯酸类粘合剂的样品实施了储能模量的测定。
<厚度测定>
利用透射电子显微镜(日立制作所制造的h-7650)，观察表面保护膜的截面，测定了粘合剂层等的厚度。
<起始剥离力(拾取力)>
如图2所示，将各例的表面保护膜1切割成宽度50mm、长度100mm的尺寸，并将该表面保护膜1的粘合面20a以0.25mpa的压力、0.3m/分钟的速度压接于下述单面保护偏振膜50上。将单面粘合带(nichiban公司制造、商品名“cellotape(注册商标)”、宽度24mm)60切割成50mm的长度。利用手动辊将该粘合带的粘合面以端部突出30mm的方式压接于表面保护膜1的宽度50mm的背面中心上。将其在23℃、50％rh的条件下放置10秒。然后，将利用万能试验机(オートグラフ)沿90°方向以0.3m/分钟的速度将单面粘合带60剥离时的开始发生剥离时所施加的最大应力作为起始剥离力(n/50mm)。
<偏振膜的制作>
(偏振器的制作)
对吸水率为0.75％、tg75℃的非晶态的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(ipa共聚pet)膜(厚度：100μm)基材的单面实施电晕处理，在该电晕处理面上，在25℃下涂布以9:1的比例含有聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩尔％)和乙酰乙酰基改性pva(聚合度1200、乙酰乙酰基改性度4.6％、皂化度99.0摩尔％以上、日本合成化学工业公司制造、商品名“gohsefimerz200”)的水溶液并进行干燥，形成厚度11μm的pva类树脂层，从而制作了层叠体。
将所得到的层叠体在120℃的烘箱内在圆周速度不同的辊间沿纵向(长度方向)自由端单轴拉伸至2.0倍(空气中辅助拉伸处理)。
接着，使层叠体在液温30℃的不溶化浴(相对于水100质量份配合4质量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍了30秒(不溶化处理)。
接着，在液温30℃的染色浴中，在以使得偏振板达到规定的透射率的方式调节碘浓度、浸渍时间的同时进行了浸渍。在本实施例中，在相对于水100质量份配合0.2质量份的碘、1.0质量份的碘化钾而得到的碘水溶液中浸渍了60秒(染色处理)。
接着，在液温30℃的交联浴(相对于水100质量份配合3质量份的碘化钾、3质量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍了30秒(交联处理)。
然后，在使层叠体浸渍于液温70℃的硼酸水溶液(相对于水100质量份配合4质量份的硼酸、5质量份的碘化钾而得到的水溶液)的同时在圆周速度不同的辊间沿纵向(长度方向)进行单轴拉伸以使得总拉伸倍率为5.5倍(水中拉伸处理)。
然后，使层叠体浸渍于液温30℃的清洗浴(相对于水100质量份配合4质量份的碘化钾而得到的水溶液)(清洗处理)。由此，得到了包含厚度5μm的偏振器的光学膜层叠体。
(粘合剂层的形成)
向具有冷凝管、氮气导入管、温度计和搅拌装置的反应容器中，与乙酸乙酯一起添加丙烯酸丁酯100份、丙烯酸3份、丙烯酸2-羟基乙酯0.1份和2,2’-偶氮二异丁腈0.3份而制备了溶液。接着，一边向该溶液吹入氮气一边进行搅拌，在55℃下反应8小时，从而得到了含有重均分子量为220万的丙烯酸类聚合物的溶液。进一步地，向该含有丙烯酸类聚合物的溶液中添加乙酸乙酯从而得到了将固体成分浓度调节为30％的丙烯酸类聚合物溶液。
相对于上述丙烯酸类聚合物溶液的固体成分100份，依次配合作为交联剂的0.5份的以具有异氰酸酯基的化合物为主要成分的交联剂(日本聚氨酯株式会社制造，商品名“coronatel”)和作为硅烷偶联剂的0.075份的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制造，商品名“kmb-403”)，制备了粘合剂溶液。以使得干燥后的厚度为25μm的方式将上述粘合剂溶液涂布于进行了剥离处理的包含聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度38μm)的脱模片(隔片)的表面，并进行干燥，从而形成了粘合剂层。
(单面保护偏振膜的制作)
经由乙烯醇类胶粘剂使40μm厚的三乙酰纤维素(tac)膜(柯尼卡美能达光学制造的商品名“tacfilmkc4uy”)贴合于上述光学膜层叠体的偏振器侧。接着，将非晶态pet基材剥离，在该剥离面上贴合上述粘合剂层，从而制作了单面保护偏振膜。
<丙烯酸类聚合物(1)的制备>
在具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中，投入丙烯酸2-乙基己酯(2eha)95质量份、丙烯酸2-羟基乙酯(hea)5质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2质量份、乙酸乙酯150质量份，在缓慢搅拌的同时导入氮气，使烧瓶内的液温保持在约65℃，并进行6小时聚合反应，从而制备了丙烯酸类聚合物(1)溶液(40质量％)。上述丙烯酸类聚合物(1)的重均分子量(mw)为55万、玻璃化转变温度(tg)为-68℃。
<丙烯酸类聚合物(2)的制备>
在具有搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中，投入丙烯酸丁酯(ba)95质量份、丙烯酸(aa)5质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2质量份、乙酸乙酯234质量份，在缓慢搅拌的同时导入氮气，使烧瓶内的液温保持在约63℃，并进行7小时聚合反应，从而制备了丙烯酸类聚合物(2)溶液(30质量％)。上述丙烯酸类聚合物(2)的重均分子量(mw)为60万、玻璃化转变温度(tg)为-50℃。
[丙烯酸类粘合剂1溶液的制备]
利用乙酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(1)溶液(40质量％)稀释成20质量％，向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中添加作为交联剂的、作为三官能异氰酸酯化合物的三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(东曹公司制造、coronatel：c/l)2.7质量份(固体成分2质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量％乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份)，进行混合搅拌，从而制备了丙烯酸类粘合剂1溶液。
[丙烯酸类粘合剂2溶液的制备]
利用乙酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(1)溶液(40质量％)稀释成20质量％，向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中添加作为交联剂的、作为三官能异氰酸酯化合物的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(东曹公司制造、coronatehx：c/hx)4质量份(固体成分4质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量％乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份)，进行混合搅拌，从而制备了丙烯酸类粘合剂2溶液。
[丙烯酸类粘合剂3溶液的制备]
利用乙酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(2)溶液(30质量％)稀释成20质量％，向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中添加作为交联剂的环氧化合物(三菱瓦斯化学公司制造、tetrad-c：t/c)5质量份(固体成分5质量份)，进行混合搅拌，从而制备了丙烯酸类粘合剂3溶液。
<实施例1>
[表面保护膜的制作]
将上述丙烯酸类粘合剂1溶液涂布于厚度38μm的聚酯膜(东洋纺制造、e5000)的单面，在130℃下加热2分钟，形成了厚度1μm的粘合剂层。接着，使对单面实施了聚硅氧烷处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度25μm)的聚硅氧烷处理面贴合于上述粘合剂层的表面，从而制作了表面保护膜。
<实施例2>
[表面保护膜的制作]
使用上述丙烯酸类粘合剂溶液2，除此以外与实施例1同样地制作了表面保护膜。
<实施例3>
[表面保护膜的制作]
使用上述丙烯酸类粘合剂溶液2，在作为基材膜的厚度50μm的聚酯膜(东洋纺制造、e5000)的单面涂布形成了厚度1.9μm的粘合剂层，除此以外通过与实施例2同样的方法制作了表面保护膜。
<实施例4>
[表面保护膜的制作]
将上述丙烯酸类粘合剂溶液3涂布于厚度38μm的聚酯膜(东洋纺制造、e5000)的单面，在130℃下加热2分钟，形成了厚度0.5μm的粘合剂层。接着，使对单面实施了聚硅氧烷处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度25μm)的聚硅氧烷处理面贴合于上述粘合剂层的表面，从而制作了表面保护膜。
<实施例5～9>
通过与实施例4同样的方法，使用丙烯酸类粘合剂3溶液，在各厚度(25μm、38μm、50μm、75μm)的聚酯膜(东洋纺制造、e5100：38μm、50μm、75μm的基材膜、e5101：25μm的基材膜)的单面涂布形成表3所示的各厚度(0.5μm、1μm、1.9μm)的粘合剂层，从而制作了表面保护膜。
<实施例10>
[聚氨酯类粘合剂4溶液的制备]
配合作为多元醇的、作为具有3个羟基的多元醇的preminols3011(旭硝子公司制造、mn＝10000)85质量份、作为具有3个羟基的多元醇的sannixgp3000(三洋化成公司制造、mn＝3000)13质量份、作为具有3个羟基的多元醇的sannixgp1000(三洋化成公司制造、mn＝1000)2质量份、作为交联剂的异氰酸酯化合物(coronatehx：c/hx、东曹公司制造)18质量份，作为催化剂的乙酰丙酮合铁(iii)(东京化成工业公司制造)0.04质量份、作为稀释溶剂的乙酸乙酯210质量份，得到了聚氨酯类粘合剂4溶液。
[表面保护膜的制作]
使用上述聚氨酯类粘合剂4溶液，除此以外通过与实施例1同样的方法·条件制作了表面保护膜。
<实施例11>
[聚硅氧烷类粘合剂5溶液的制备]
配合以固体成分计为100质量份的作为聚硅氧烷类粘合剂的“x-40-3229”(固体成分60质量％、信越化学工业公司制造)、0.5质量份的作为铂催化剂的“cat-pl-50t”(信越化学工业社制)和100质量份的作为溶剂的甲苯，得到了聚硅氧烷类粘合剂5溶液。
[表面保护膜的制作]
使用上述聚硅氧烷类粘合剂5溶液，除此以外通过与实施例1同样的方法·条件制作了表面保护膜。
<实施例12>
[丙烯酸类粘合剂6溶液的制备]
利用乙酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(1)溶液(40质量％)稀释成20质量％，向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中添加作为含亚烷基氧化物(ao)基的化合物的25r-1(艾迪科公司制造、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段聚合物、商品名“adekapluronic25r-1”)0.5质量份(固体成分0.5质量份)、作为交联剂的、作为三官能异氰酸酯化合物的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(东曹公司制造、coronatehx：c/hx)4质量份(固体成分4质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量％乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份)，进行混合搅拌，从而制备了丙烯酸类粘合剂6溶液。
[表面保护膜的制作]
使用上述丙烯酸类粘合剂6溶液，除此以外与实施例1同样地制作了表面保护膜。
<实施例13>
[丙烯酸类粘合剂7溶液的制备]
利用乙酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(1)溶液(40质量％)稀释成20质量％，向该溶液500质量份(固体成分100质量份)中添加作为含亚烷基氧化物(ao)基的化合物的hs-10(第一工业制药公司制造、聚氧化乙烯壬基丙烯基苯基醚硫酸铵、商品名“aqualonhs-10”)3.0质量份(固体成分3.0质量份)、作为交联剂的、作为三官能异氰酸酯化合物的六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(东曹公司制造、coronatehx：c/hx)4质量份(固体成分4质量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1质量％乙酸乙酯溶液)3质量份(固体成分0.03质量份)，进行混合搅拌，从而制备了丙烯酸类粘合剂7溶液。
[表面保护膜的制作]
使用上述丙烯酸类粘合剂7溶液，除此以外与实施例1同样地制作了表面保护膜。
<比较例1>
[表面保护膜的制作]
粘合剂层的厚度为5μm，除此以外通过与实施例1同样的方法制作了表面保护膜。
<比较例2>
[表面保护膜的制作]
粘合剂层的厚度为5μm，除此以外通过与实施例2同样的方法制作了表面保护膜。
<比较例3>
[表面保护膜的制作]
粘合剂层的厚度为2μm，除此以外通过与实施例5同样的方法制作了表面保护膜。
<比较例4>
[表面保护膜的制作]
粘合剂层的厚度为5μm，除此以外通过与实施例5同样的方法制作了表面保护膜。
<比较例5>
[表面保护膜的制作]
粘合剂层的厚度为5μm，除此以外通过与实施例6同样的方法制作了表面保护膜。
关于实施例和比较例的表面保护膜，将上述的配合内容、进行各种测定和评价的结果示于表1～表3等中。表1
根据表3确认到：在全部实施例中，由于使用了粘合剂层的厚度小于2μm的表面保护膜，因此能够将起始剥离力抑制得较低。另一方面，确认到：在全部比较例中，由于粘合剂层的厚度为2μm以上，起始剥离力提高。
产业实用性
在此公开的表面保护膜适合作为用作液晶显示面板、等离子体显示面板(pdp)、有机电致发光(el)显示器等的构成元件的薄型的光学构件的制造时、运送时等用于保护该光学构件的表面保护膜。特别是作为应用于液晶显示面板用的偏振膜、波片、相位差板、光学补偿膜、增亮膜、光扩散片、反射片等薄型的光学构件的表面保护膜(光学用表面保护膜)是有用的。