一种粘合剂及其制备方法和应用与流程

[0001]
本发明涉及粘合剂领域，具体涉及一种粘合剂及其制备方法和应用。


背景技术：

[0002]
中国及东南亚的越南、印尼等国是世界上最大的几个鞋产品、箱包皮具产品生产、消费国，粘合剂是鞋和箱包皮具等制造过程中最为重要的材料之一，也决定了最终成品的质量及使用寿命等，同时胶粘剂的使用使得制造效率得以提高。
[0003]
目前,为了提升效率，鞋帮材料折边针车、箱包皮具复合及折边针车，多使用溶剂型胶，如接枝氯丁胶等，通用型工艺为：对需要复合的材料或配件进行喷涂施胶，常温晾干几分钟，逐层复合或折边，再进行针车加强，因此，需要工艺过程中的粘合剂具有快速定型的能力，在较短的时间内可以建立一定的粘接强度。传统溶剂型胶干燥速度快，结晶快，被广泛应用于该领域。随着行业的不断发展以及各国环保法规要求的不断严格，含有挥发性溶剂的聚氨酯胶、氯丁胶都无法满足行业可持续发展的需求，环保型粘合剂的开发及应用变得越来越迫切。因此，环保无溶剂型和水基型粘合剂成为研究热点。
[0004]
现阶段，大量报道的无溶剂型和水基型粘合剂通常为水性氯丁和天然胶乳的水性胶，具有湿贴粘性或快速定型的能力，具有代表性的是拜耳材料科学股份公司的cn101784601a，基于其公司开发的水性氯丁产品c84等，配合其他分散体和助剂制备了湿碰湿接触粘合剂。天然胶乳和水性氯丁类橡胶型水性粘合剂具有较强的湿粘性，但其本身也存在较多问题，如：天然胶乳具有刺激性气味，易黄变，含有天然蛋白质容易致敏等；水性氯丁含有卤素残单，易黄变等。因此，近年来，研发人员也在寻求其他类型聚合物体系替代天然胶乳与水性氯丁，如3m公司公布的cn104603223a水性聚丙烯酸乳液单部分快速定型的水性粘合剂乳液，但聚丙烯酸树脂内聚强度相对较低，适用于海绵喷胶等行业。若要满足鞋材粘接、箱包皮具粘接等行业需求，需要更高粘接强度的粘合剂。
[0005]
水性聚氨酯(wpu)具有无毒、不易燃烧、不污染环境等优点，已广泛应用于鞋底鞋帮粘接，汽车内饰粘接，家具木工等行业，但这类粘合剂多为热活化型，使上胶后的制件经过烘道烘干水分同时活化胶水，才能实现粘接效果，使用起来比较麻烦。因此，开发适用于箱包皮具粘接，鞋面折边针车等工艺应用的水性聚氨酯粘合剂，即施胶后不需要活化、室温下即可贴合基材，成为行业内急需解决的问题。


技术实现要素：

[0006]
本发明的目的在于提供一种粘合剂及其制备方法，使其制备的水性聚氨酯粘合剂具有湿粘性，无须活化室温即可粘合。
[0007]
本发明的另一目的还在于提供该粘合剂的应用，可用于湿粘快速定型水性鞋、箱包皮具家具床垫等。
[0008]
本发明采用的技术方案如下：
[0009]
一种粘合剂，包含如下重量份的组分：水性聚氨酯分散体94-99.5份，优选97-98
2.2wt％，优选0.6-1.2wt％；组分f)为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0-2.5wt％，优选0.05-1.5wt％；组分g)为所述聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体的固体份的0-0.1wt％，优选0-0.05％。
[0030]
所述水性聚氨酯分散体的组分a)的加入量为所述水性聚氨酯水分散体固体份的69-85wt％，优选75-80wt％，进一步优选76-79％；组分b)为所述水性聚氨酯水分散体固体份的10-27wt％，优选11-18wt％；组分c)离子基团和潜离子基团为所述水性聚氨酯水分散体固体份的0.6-2wt％，优选0.8-1.6wt％，进一步优选0.9-1.3wt％；非离子基团为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的4-20％，优选10-15％，进一步优选11-13％；组分d)为所述聚氨酯或聚氨酯脲水分散体的固体份的0.1-1.4wt％，优选0.2-0.8wt％。
[0031]
所述水性聚氨酯分散体的组分a)的数均分子量为20-15000，优选数均分子量为80-5000的二元醇和/或三元醇和/或四元醇；进一步优选数均分子量为400～5000的、官能度为2～3的聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚内酯中的一种或多种。
[0032]
优选数均分子量为1000-2000道尔顿的聚氧化乙烯多元醇、聚氧化丙烯多元醇和聚四氢呋喃多元醇，聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸己二醇酯中的一种或多种，
[0033]
本发明的一些优选实施例中，所述水性聚氨酯分散体的组份b)为芳香族、脂肪族或脂环族多异氰酸酯，优选具有两个异氰酸酯基团的芳香族、脂肪族或脂环族异氰酸酯中的一种或多种。例如六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸、4,4'-二环己基丙烷二异氰酸及其混合物，优选1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸或其混合物；
[0034]
所述水性聚氨酯分散体的组分c)中潜离子基团包括酸基，所述酸基选自羧基-cooh和/或磺酸基-so3h；优选的nco反应性基团选自羟基和/或氨基。
[0035]
优选的，离子基团包括羧酸根-coo-和/或磺酸根-so
3-。
[0036]
优选的，含有离子基团或潜离子基团的亲水化合物包括二或三羟基羧酸、二或三羟基磺酸、二或三氨基磺酸、二或三氨基羧酸或它们的盐等；
[0037]
优选的，组分c)中含有离子基团或潜离子基团的亲水化合物为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基乙酸、二羟基琥珀酸、n-(2-氨乙基)-2-氨基乙烷磺酸、n-(3-氨基丙基)-2-氨基乙磺酸、n-(3-氨基丙基)-3-氨基丙磺酸、n-(2-氨乙基)-3-氨基丙磺酸及上述化合物的碱金属盐或铵盐，或丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸加成到胺上的迈克尔加成产物等；
[0038]
优选的，当组分c)中包含潜离子化合物时，可在分散之前、之中或之后加入中和剂，加入的中和剂的量可使潜离子基团部分或者全部成为离子基团。优选的，所述中和剂是伯胺、仲胺、叔胺、碱金属化合物、碱土金属化合物中的一种或多种，进一步优选为氨、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、吗啉、n-甲基吗啉、二甲基异丙基胺、n-甲基二乙醇胺、三乙胺、二甲基环己胺、乙基二异丙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂或氢氧化钙等中的一种或多种；
[0039]
更进一步的，加入中和剂，使得基于引入的酸基，中和度至少为50％，优选至少为75％，并且不超过150％，特别优选中和度为95～110％。
[0040]
优选的，所述的组分c)中含有的非离子基团的亲水化合物是双官能度的聚醚，如氧化苯乙烯、氧化乙烯、氧化丙烯、四氢呋喃、氧化丁烯、表氯醇的均聚物、共聚物和接枝产
物、多元醇或其混合物的脱水缩合产物、通过二元醇、二元胺和单氨基醇的烷氧基化获得的聚醚二元醇；其中，每个聚醚分子中环氧乙烷个数为4～200，优选12～75，也可以是多官能度的聚乙氧基醚，如以季戊四醇、糖为起始剂，聚合单元为环氧丙烷和环氧乙烷的一种或两种，优选环氧乙烷。其中，每个分子中环氧乙烷个数为4～200，优选12～75；
[0041]
进一步优选数均分子量为200～8000，环氧乙烷个数为4～200的聚乙氧基醚，更优选数均分子量500～3000，环氧乙烷个数为12～75的双官能度的聚乙氧基醚；
[0042]
进一步优选的，组分c)选自二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二羟甲基乙酸、二羟基琥珀酸、n-(2-氨乙基)-2-氨基乙烷磺酸、n-(3-氨基丙基)-2-氨基乙磺酸、n-(3-氨基丙基)-3-氨基丙磺酸、n-(2-氨乙基)-3-氨基丙磺酸及上述化合物的碱金属盐或铵盐；n-(2-氨乙基)-2-氨基乙烷磺酸盐、二羟甲基丙酸盐、ymer120中的一种或多种。
[0043]
所述水性聚氨酯分散体的组分e)为包含一个羟基或氨基的聚氧化烯醚，优选的，所述聚氧化烯醚的起始剂为饱和一元醇、芳香醇、芳脂族醇、不饱和醇、仲一元胺、杂环的仲胺，优选的，起始剂是具有最多4个碳原子的饱和一元醇，尤其优选甲醇作为起始剂。所述聚氧化烯醚的聚合单元为环氧丙烷和/或环氧乙烷，更优选的，每个聚氧化烯醚分子中环氧乙烷个数为4～200，优选12～75；
[0044]
优选的，组分e)为数均分子量为200-8000，每个分子中环氧乙烷个数为4-200的单官能度聚乙氧基醚，更优选数均分子量500-3000，每个分子中环氧乙烷个数为12-75；
[0045]
进一步优选为数均分子量500～3000，环氧乙烷个数为12～75的聚乙二醇单甲醚。
[0046]
所述水性聚氨酯分散体的组份d)为含有1～3个nco反应性官能团的化合物，所述nco反应性官能团包括羟基、伯氨基、仲氨基中的一种或多种；
[0047]
优选的，当组分d)为含有2～3个nco反应性官能团的化合物时，其中至少有一个nco反应性官能团为伯氨基或仲氨基。所述组分d)优选为脂肪族和/或脂环族伯和/或仲单胺(例如乙胺、二乙胺、异丙胺和丁胺)、更高级直链的脂肪单胺、脂环族单胺(例如环己胺)，还可以是氨基醇，即同时含氨基和羟基的化合物，例如乙醇胺、n-甲基乙醇胺、二乙醇胺、二异丙醇胺、1,3-二氨基-2-丙醇、n-(2-羟乙基)亚乙基二胺、n,n-双(2-羟乙基)亚乙基二胺和2-丙醇胺，还可以是二胺和三胺，例如1,2-乙二胺、1,6-六亚甲基二胺、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨甲基环己烷(异佛尔酮二胺)、哌嗪、1,4-二氨基环己烷、双-(4-氨基环己基)甲烷和二亚乙基三胺，还可以是特殊的胺，例如己二酸二酰肼、肼，也可以使用上述化合物的混合物。
[0048]
本发明的一些优选实施例中，所述多异氰酸酯的摩尔量与羟基和氨基的摩尔量之和的比为1.03-2.1：1，优选1.05-1.7：1。
[0049]
本发明的一些优选实施例中，所述水性聚氨酯分散体的制备方法为：
[0050]
1)将组份a)、b)和溶剂在惰性气体保护下投入反应釜反应，直到反应混合物已经达到或略微低于理论异氰酸酯含量，得到端异氰酸酯的预聚物；
[0051]
2)将得到的端异氰酸酯的预聚体加入溶剂稀释并降温，加入任选的组份d)进行扩链反应；
[0052]
3)用水分散，在粗乳液中加入任选的一种或多种消泡剂g)；
[0053]
当组份c)中含有羟基时，在步骤1)中将c)与组份a)、b)和溶剂一并加入；当组份c)中不含有羟基只含有氨基时，在步骤2)与d)一并加入；
[0054]
优选的，所述步骤1)中还加入催化剂；
[0055]
优选的，所述组分e)在步骤1)中加入；
[0056]
当组份f)中含有羟基时，在步骤1)中将f)与组份a)、b)和溶剂一并加入；当组份f)中不含有羟基只含有氨基时，在步骤2)与组份d)一并加入。
[0057]
组份a)、b)和溶剂在惰性气体保护下投入反应釜在60-90℃下反应；
[0058]
若组份c)在步骤2)中加入，则扩链温度控制在30-50℃，若组份c)在步骤1)中加入，则扩链在室温下进行；
[0059]
优选的，所述步骤2)的反应时间为1-30min，优选5-20min。
[0060]
步骤1)中所述溶剂加入量为步骤1)中加入固体份总质量的0.02-0.3倍，优选0.05-0.18倍；步骤2)中加入的稀释溶剂加入量为步骤1)中加入固体份总质量的0.5-5倍，优选0.8-2倍。
[0061]
所述溶剂为丙酮、甲基异丁基酮、丁酮、四氢呋喃、二噁烷、乙腈、二丙二醇二甲醚、1-甲基-2-吡咯烷酮等，优选丙酮和丁酮，更优选丙酮；
[0062]
所述催化剂为本领域普通技术人员已知用于加速nco与oh反应的催化剂，例如，三乙胺、1,4-二氮杂双环-[2,2,2]-辛烷、氧化二丁锡、二辛酸锡或二月桂酸二丁锡、双-(2-乙基己酸)锡、新癸酸铋、2-乙基己酸铋，优选新癸酸铋、2-乙基己酸铋，更优选新癸酸铋。
[0063]
根据本发明的聚氨酯或聚氨酯脲的水分散体具有30-70wt％，优选40-50wt％的固含量。所述分散体的ph值为4～11，优选5～10。平均粒径通常为20～750nm，优选50～450nm。
[0064]
所述消泡剂优选为有机硅类消泡剂，例如可以优选毕克化学的byk-020、byk-022和byk-024等中的一种或多种；所述润湿剂优选为聚醚改性聚硅氧烷类润湿剂，例如可以优选迪高的tego kl 245、毕克化学的byk-349等中的一种或两种；所述的增稠剂优选为聚氨酯缔合型增稠剂，例如可以优选万华化学的vesmody u604、vesmody u601、vesmody u902等中的一种或多种。
[0065]
本申请还提供了一种制备所述的粘合剂的方法，包括以下步骤：
[0066]
1)将水性聚氨酯分散体、湿粘促进剂、消泡剂、润湿剂添加进搅拌釜，搅拌10-20分钟，优选12-17分钟，搅拌速度为300-500转/分钟；
[0067]
2)再添加增稠剂调至粘度为30000-50000cps，优选搅拌20-30分钟，搅拌轴转速为600-1000转/分钟。
[0068]
本申请还提供了所述的粘合剂在箱包皮具复合折边的应用。
[0069]
在本申请文件中，多种的含义是两种或多于两种。
[0070]
本发明中所述多元醇均包括二元醇，所述多异氰酸酯均包括二异氰酸酯。
[0071]
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
[0072]
本发明的粘合剂采用水性聚氨酯分散体为主体，无气味，无污染，环境友好，而且不会黄变，适用于浅色基材，不含蛋白质、卤素等对人体有害元素，水性聚氨酯树脂通过水性聚氨酯分散体结合湿粘促进剂制备。水性聚氨酯分散体的使用，使得制备的粘合剂具有较好的耐热性，耐水性，可用作单组分产品；配合使用的湿粘促进剂中可以调控粘合剂粘接强度建立的速度，根据应用需求，调控粘合剂的湿粘强度。本发明的粘合剂适用于箱包皮具复合折边等应用，无需加热烘干，在常温下短暂晾干5分钟以内即可进行粘接操作，大大提升了生产效率，同时也节约了能源。
[0073]
所述湿粘促进剂为对聚氨酯乳液有去稳定作用、对胶膜具有增塑作用的醇醚类、醇谜酯类等物质。其机理为湿粘促进剂通常为高沸点溶剂，介电常数比水小，使得聚氨酯乳液颗粒表面双电层受到一定程度破坏，容易破乳，在压力作用下快速破乳成膜，连接基材两面形成粘接力；另一方面，湿粘促进剂多数为高沸点，在胶膜中起到增塑作用，可以延长粘合剂的开放时间。
[0074]
所用的主体水性聚氨酯树脂需要有较好的湿粘性，在压力作用下容易成膜，实现粘接强度。
[0075]
所用的主体水性聚氨酯树脂具有较长的开放时间，可满足流水线长时间贴合操作。
[0076]
配方体系中含有湿粘促进剂，可以根据对定型速度进行调配，满足不用操作时间的需求。
具体实施方式
[0077]
下面结合实施例进一步说明本发明的实施方案，但是本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明所要求的权利范围内其它任何公知的改变。
[0078]
在制备水性粘合剂之前，首先合成相应的水性聚氨酯分散体以及合成目标水性聚氨酯分散体合成的水性聚氨酯分散体，
[0079]
使用的原料：
[0080]
聚酯i：聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇，oh值＝56mg koh/g，结晶焓δh＝-93j/g(whp-104)
[0081]
聚酯ⅱ：聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇，oh值＝112mg koh/g，结晶焓δh＝-73j/g(whp-204，万华化学)
[0082]
聚酯ⅲ：聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇，oh值＝56mg koh/g，非结晶性多元醇(cmb54，华大化学)
[0083]
聚酯ⅳ：聚己二酸新戊二醇酯二醇，oh＝112mg koh/g，结晶焓δh＝-35j/g(whp205，万华化学)
[0084]
聚酯
ⅴ
：聚己二酸己二醇新戊二醇酯二醇，oh＝74.67mg koh/g，结晶焓δh＝-46j/g(cma654，华大化学)
[0085]
聚醚ⅰ：聚乙二醇单甲醚，具有平均分子量1200g/mol(mpeg1200，湖南石化)
[0086]
聚醚ⅱ：聚氧丙烯醚二醇，oh值＝112mg koh/g，非结晶性多元醇(c2010d，万华化学)
[0087]
聚醚ⅲ：聚氧丙烯醚二醇，oh值＝280mg koh/g，非结晶性多元醇，(dl-400，蓝星东大)
[0088]
异氰酸酯i：六亚甲基二异氰酸酯(hdi，万华化学)
[0089]
湿粘促进剂sld-021：胜利油田胜利化工
[0090]
各参数如下测定：
[0091]
nco测定：按照中华人民共和国化工行业标准《hg/t2409－92聚氨酯预聚体中异氰酸酯基含量的测定》来测定聚氨酯合成过程中－nco的含量。
[0092]
分子量测定：用四氢呋喃溶解少量乳液，采用hp1100lcmsd液相色谱质谱联用仪测定。分离柱型号为plgel10mixed2b
×
3(pl公司)，柱温30℃，流动相为四氢呋喃，流动相速度1.500ml/min，标准物为单分散聚苯乙烯，检测器为hp1047a示差折光仪(agilent)。
[0093]
oh含量：根据gb/t-1 2008中邻苯二甲酸酐法测定。
[0094]
粘度测试方法：根据gb/t2794-2013(brookfield lv,63#/12rpm)。
[0095]
结晶焓采用dsc方法测定，n2气氛，流速50ml/min，测定程序如下：
[0096]
1.以10k/min的升温速率由25℃升温至150℃，n2气氛，流速50ml/min
[0097]
2.150℃恒温3min
[0098]
3.以10k/min的降温速率由150℃降温至-100℃，n2气氛，流速50ml/min
[0099]
4.-100℃恒温3min
[0100]
5.以10k/min的升温速率由-100℃升温至150℃，n2气氛，流速50ml/min
[0101]
根据dsc曲线的结晶峰积分得到热量，计算出结晶焓。
[0102]
水性聚氨酯分散体a的合成
[0103]
将72.5g经过脱水处理的聚酯ⅱ、64g聚醚ⅲ、50g异氰酸酯i、3.6g经过脱水处理聚醚ⅰ、28g丙酮、2.5gdmpa、0.03g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1l四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到nco达到1.75％。将该预聚体溶解在256g丙酮中并冷却到35℃，加入1.88g三乙胺中和，恒温搅拌5min。加入1.55g乙二胺搅拌5min，然后通过添加232g水将该混合物分散，在分散体中加入0.04g消泡剂byk024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有48wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的157nm的平均粒径，ph值是8。
[0104]
水性聚氨酯分散体b的合成
[0105]
将166g经过脱水处理的聚酯ⅱ、174g聚酯ⅲ、3.5g聚醚ⅰ、50g异氰酸酯i、65g丙酮、5gdmpa、0.07g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1l四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到nco达到1.15％。将该预聚体溶解在628g丙酮中并冷却到35℃，加入3.77g三乙胺中和，恒温搅拌5min。加入1.5g乙二胺搅拌5min，然后通过添加530g水将该混合物分散，在分散体中加入0.1g消泡剂byk024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有43wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的263nm的平均粒径，ph值是8.5。
[0106]
水性聚氨酯分散体c的合成
[0107]
将72.5g经过脱水处理的聚酯ⅱ、242g聚醚ⅲ、4.4g聚醚ⅰ、50g异氰酸酯i、42g丙酮、3.1gdmpa、0.04g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1l四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到nco达到1.30％。将该预聚体溶解在318g丙酮中并冷却到35℃，加入2.2g三乙胺中和，恒温搅拌5min。加入1.4g乙二胺搅拌5min，然后通过添加338g水将该混合物分散，在分散体中加入0.06g消泡剂byk024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有48wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的182nm的平均粒径，ph值是8.1。
[0108]
水性聚氨酯分散体d的合成
[0109]
将103g经过脱水处理的聚酯ⅱ、174g聚酯ⅲ、3.5g聚醚i、50g异氰酸酯i、55g丙酮、65gymer120、0.075g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1l四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅
拌该混合物直到nco达到0.7％。将该预聚体溶解在538g丙酮中并冷却到35℃，恒温搅拌5min。加入1.5g乙二胺搅拌5min，然后通过添加403g水将该混合物分散，在分散体中加入0.083g消泡剂byk024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有45wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的126nm的平均粒径，ph值是7.5。
[0110]
水性聚氨酯分散体e的合成
[0111]
将103g经过脱水处理的聚酯ⅳ、150g聚酯
ⅴ
、3.5g聚醚i、50g异氰酸酯i、45g丙酮、45gymer120、0.075g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1l四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到nco达到1.03％。将该预聚体溶解在413g丙酮中并冷却到35℃，恒温搅拌5min。加入1.5g乙二胺搅拌5min，然后通过添加403g水将该混合物分散，在分散体中加入0.077g消泡剂byk024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有45wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的178nm的平均粒径，ph值是7.8。
[0112]
水性聚氨酯分散体f的合成
[0113]
将72.5g经过脱水处理的聚酯ⅳ、64g聚醚ⅲ、50g异氰酸酯i、3.6g经过脱水处理聚醚i、28g丙酮、2.5gdmpa、0.03g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1l四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到nco达到1.75％。将该预聚体溶解在256g丙酮中并冷却到35℃，加入1.88g三乙胺中和，恒温搅拌5min。加入1.55g乙二胺搅拌5min，然后通过添加232g水将该混合物分散，在分散体中加入0.04g消泡剂byk024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有48wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的162nm的平均粒径，ph值是7.9。
[0114]
水性聚氨酯分散体g的合成
[0115]
将103g经过脱水处理的聚酯ⅱ、150g聚酯
ⅴ
、3.5g聚醚i、50g异氰酸酯i、45g丙酮、45gymer120、0.075g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1l四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到nco达到1.03％。将该预聚体溶解在413g丙酮中并冷却到35℃，恒温搅拌5min。加入1.5g乙二胺搅拌5min，然后通过添加403g水将该混合物分散，在分散体中加入0.077g消泡剂byk024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有45wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的160nm的平均粒径，ph值是7.3。
[0116]
水性聚氨酯分散体h的合成
[0117]
将72.5g经过脱水处理的聚酯ⅳ、150g聚醚ⅱ、4.4g聚醚i、50g异氰酸酯i、42g丙酮，0.04g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1l四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到nco达到1.45％。将该预聚体溶解在318g丙酮中并冷却到45℃，恒温搅拌5min。加入1.4g乙二胺、5.6g二胺基乙磺酸钠(vestamin a95,evonik)搅拌5min，然后通过添加338g水将该混合物分散，在分散体中加入0.06g消泡剂byk024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有50wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的175nm的平均粒径，ph值是7.2。
[0118]
用于对比的水性聚氨酯分散体i的合成
[0119]
将210g经过脱水处理的聚酯ⅰ、8g聚醚ⅰ、50g异氰酸酯i、40g丙酮、5gdmpa、0.04g新癸酸铋加入到装有氮气进出口的1l四口圆底烧瓶中，在70～80℃搅拌该混合物直到nco达到4.2％。将该预聚体溶解在389g丙酮中并冷却到35℃，加入3.77g三乙胺中和，恒温搅拌5min。加入7.6g乙二胺搅拌5min，然后通过添加327g水将该混合物分散，在分散体中加入
0.06g消泡剂byk024，通过蒸馏分离出丙酮，获得了无溶剂的聚氨酯脲的水分散体，其具有48wt％的固体含量和在分散相中通过激光相关测定的165nm的平均粒径，ph值是9。
[0120]
实施例1
[0121]
一种水性粘合剂是由如下重量份的组分组成：
[0122]
水性聚氨酯分散体a99份
[0123]
湿粘促进剂十二碳醇酯texanol 0.5份
[0124]
byk-024(消泡剂)0.05份
[0125]
tego-kl245(润湿剂)0.2份
[0126]
u604(增稠剂)0.5份
[0127]
本实例水性箱包复合折边用粘合剂通过以下步骤制备：
[0128]
将水性聚氨酯分散体、湿粘促进剂、消泡剂byk-024、润湿剂tego-245添加进搅拌釜，搅拌速度为400转/分钟，搅拌20分钟；再添加增稠剂604，搅拌速度为700转/分钟，搅拌30分钟，调至粘度为50000-80000cps，出料得到水性粘合剂1。
[0129]
实施例2
[0130]
一种水性粘合剂是由如下重量份的组分组成：
[0131]
水性聚氨酯分散体b 96份
[0132]
湿粘促进剂乙二醇丁醚 3份
[0133]
byk-024(消泡剂) 0.05份
[0134]
tego-kl245(润湿剂) 0.2份
[0135]
u604(增稠剂) 0.3份
[0136]
本实例水性箱包复合折边用粘合剂通过以下步骤制备：
[0137]
将水性聚氨酯分散体、湿粘促进剂、消泡剂byk-024、润湿剂tego-245添加进搅拌釜，搅拌速度为500转/分钟，搅拌12分钟；再添加增稠剂604，搅拌速度为800转/分钟，搅拌30分钟，调至粘度为50000-80000cps，出料得到水性粘合剂2。
[0138]
实施例3
[0139]
一种水性粘合剂是由如下重量份的组分组成：
[0140]
水性聚氨酯分散体c 95份
[0141]
湿粘促进剂己二醇丁醚醋酸酯 4份
[0142]
byk-024(消泡剂) 0.05份
[0143]
tego-kl245(润湿剂) 0.2份
[0144]
u604(增稠剂) 0.5份
[0145]
本实例水性箱包复合折边用粘合剂通过以下步骤制备：
[0146]
将水性聚氨酯分散体、湿粘促进剂、消泡剂byk-024、润湿剂tego-kl 245添加进搅拌釜，搅拌速度为350转/分钟，搅拌20分钟；再添加增稠剂604，搅拌速度为900转/分钟，搅拌20分钟，调至粘度为50000-80000cps，出料得到水性粘合剂3。
[0147]
实施例4
[0148]
一种水性粘合剂是由如下重量份的组分组成：
[0149]
水性聚氨酯分散体d 98份
[0150]
湿粘促进剂十二碳醇酯texanol 1.5份
[0151]
byk-024(消泡剂) 0.05份
[0152]
tego-kl245(润湿剂) 0.2份
[0153]
u604(增稠剂) 0.5份
[0154]
本实例水性箱包复合折边用粘合剂通过以下步骤制备：
[0155]
将水性聚氨酯分散体、湿粘促进剂、消泡剂byk-024、润湿剂tego-kl 245添加进搅拌釜，搅拌速度为400转/分钟，搅拌20分钟；再添加增稠剂604，搅拌速度为700转/分钟，搅拌30分钟，调至粘度为50000-80000cps，出料得到水性粘合剂4。
[0156]
实施例5
[0157]
一种水性粘合剂是由如下重量份的组分组成：
[0158]
水性聚氨酯分散体e 96份
[0159]
湿粘促进剂sld-021 3份
[0160]
byk-024(消泡剂) 0.05份
[0161]
tego-kl245(润湿剂) 0.2份
[0162]
u604(增稠剂) 0.5份
[0163]
本实例水性箱包复合折边用粘合剂通过以下步骤制备：
[0164]
将水性聚氨酯分散体、湿粘促进剂、消泡剂byk-024、润湿剂tego-245添加进搅拌釜，搅拌速度为400转/分钟，搅拌20分钟；再添加增稠剂604，搅拌速度为700转/分钟，搅拌30分钟，调至粘度为50000-80000cps，出料得到水性粘合剂5。
[0165]
实施例6
[0166]
一种水性粘合剂是由如下重量份的组分组成：
[0167]
水性聚氨酯分散体b 99.5份
[0168]
湿粘促进剂十二碳醇酯texanol 0.1份
[0169]
byk-024(消泡剂) 0.05份
[0170]
tego-kl245(润湿剂) 0.2份
[0171]
u604(增稠剂) 0.5份
[0172]
本实例水性箱包复合折边用粘合剂通过以下步骤制备：
[0173]
将水性聚氨酯分散体、湿粘促进剂、消泡剂byk-024、润湿剂tego-245添加进搅拌釜，搅拌速度为400转/分钟，搅拌20分钟；再添加增稠剂604，搅拌速度为700转/分钟，搅拌30分钟，调至粘度为50000-80000cps，出料得到水性粘合剂6。
[0174]
实施例7
[0175]
一种水性粘合剂是由如下重量份的组分组成：
[0176]
水性聚氨酯分散体f 96份
[0177]
湿粘促进剂十二碳醇酯texanol 3份
[0178]
byk-024(消泡剂) 0.05份
[0179]
tego-kl245(润湿剂) 0.2份
[0180]
u604(增稠剂) 0.5份
[0181]
本实例水性箱包复合折边用粘合剂通过以下步骤制备：
[0182]
将水性聚氨酯分散体、湿粘促进剂、消泡剂byk-024、润湿剂tego-245添加进搅拌釜，搅拌速度为400转/分钟，搅拌20分钟；再添加增稠剂604，搅拌速度为700转/分钟，搅拌30分钟，调至粘度为50000-80000cps，出料得到水性粘合剂7。
[0183]
实施例8
[0184]
一种水性粘合剂是由如下重量份的组分组成：
[0185]
水性聚氨酯分散体g 97份
[0186]
湿粘促进剂sld-021 2份
[0187]
byk-024(消泡剂) 0.05份
[0188]
tego-kl245(润湿剂) 0.2份
[0189]
u604(增稠剂) 0.5份
[0190]
本实例水性箱包复合折边用粘合剂通过以下步骤制备：
[0191]
将水性聚氨酯分散体、湿粘促进剂、消泡剂byk-024、润湿剂tego-245添加进搅拌釜，搅拌速度为400转/分钟，搅拌20分钟；再添加增稠剂604，搅拌速度为700转/分钟，搅拌30分钟，调至粘度为50000-80000cps，出料得到水性粘合剂8。
[0192]
实施例9
[0193]
一种水性粘合剂是由如下重量份的组分组成：
[0194]
水性聚氨酯分散体h 98份
[0195]
湿粘促进剂乙二醇丁醚 1份
[0196]
byk-024(消泡剂) 0.05份
[0197]
tego-kl245(润湿剂) 0.2份
[0198]
u604(增稠剂) 0.5份
[0199]
本实例水性箱包复合折边用粘合剂通过以下步骤制备：
[0200]
将水性聚氨酯分散体、湿粘促进剂、消泡剂byk-024、润湿剂tego-245添加进搅拌釜，搅拌速度为400转/分钟，搅拌20分钟；再添加增稠剂604，搅拌速度为700转/分钟，搅拌30分钟，调至粘度为50000-80000cps，出料得到水性粘合剂9。
[0201]
对比例1
[0202]
一种水性粘合剂是由如下重量份的组分组成：
[0203]
对比用水性聚氨酯分散体i 99份
[0204]
湿粘促进剂十二碳醇酯texanol 0.5份
[0205]
byk-024(消泡剂) 0.05份
[0206]
tego-kl245(润湿剂) 0.2份
[0207]
u604(增稠剂) 0.5份
[0208]
本实例水性箱包复合折边用粘合剂通过以下步骤制备：
[0209]
将水性聚氨酯分散体、湿粘促进剂、消泡剂byk-024、润湿剂tego-245添加进搅拌釜，搅拌速度为400转/分钟，搅拌20分钟；再添加增稠剂604，搅拌速度为700转/分钟，搅拌30分钟，调至粘度为50000-80000cps，出料得到水性粘合剂10。
[0210]
对比例2
[0211]
一种水性粘合剂是由如下重量份的组分组成：
[0212]
对比用水性聚氨酯分散体i 96份
[0213]
湿粘促进剂乙二醇丁醚 3份
[0214]
byk-024(消泡剂) 0.05份
[0215]
tego-kl245(润湿剂) 0.2份
[0216]
u604(增稠剂) 0.5份
[0217]
本实例水性箱包复合折边用粘合剂通过以下步骤制备：
[0218]
将水性聚氨酯分散体、湿粘促进剂、消泡剂byk-024、润湿剂tego-245添加进搅拌釜，搅拌速度为400转/分钟，搅拌20分钟；再添加增稠剂604，搅拌速度为700转/分钟，搅拌30分钟，调至粘度为50000-80000cps，出料得到水性粘合剂11。
[0219]
将实施例中的水性箱包复合折边用粘合剂进行如下测试：
[0220]
(1)剥离强度测试
[0221]
准备多片pvc革(10cm长
×
2cm宽)，多片二层牛皮真皮(10cm长
×
2cm宽)，用丁酮对pvc革和真皮表面进行清洁，晾干备用。将粘合剂刷涂于两种基材表面置于室温晾干1min，对贴后压合10秒，压力设置在5bar，压合完毕后立即取出测试剥离强度，称为初期剥离强度，将试片夹于拉力机上下夹具，设置夹具移动速度为200mm/min，重复测试3条试件，读取平均剥离强度数值。试件在25℃下放置24h后测试后期剥离强度，设置夹具移动速度为200mm/min，重复测试3条试件，读取平均剥离强度数值。
[0222]
(2)耐热性测试
[0223]
准备多片二层牛皮真皮(3cm长
×
1cm宽)，用丁酮对真皮表面进行清洁，晾干备用。将粘合剂刷涂于两种基材表面置于室温晾干1min，对贴成0.5cm宽度，压合10秒，室温放置三分钟后放入70度烘箱，10min后取出观察是否弹开，重复测试三个试件，记录初期耐热结果。同样方法，将对贴后的试件放入25度烘箱24小时，放入70度烘箱，10min后取出观察是否弹开，重复测试三个试件，记录后期耐热结果。
[0224]
(3)湿粘力测试
[0225]
准备多片二层牛皮真皮(2cm长
×
1cm宽)，用丁酮对真皮表面进行清洁，晾干备用。将粘合剂刷涂于两种基材表面置于室温晾干1min、3min、5min、7min、9min，对贴成0.5cm宽度，压合10秒，分别测试粘接强度手感，对打分评级a，b，c，d....，级别a表示湿粘手感强度最高。
[0226]
[0227][0228]
最后应当说明的是，以上实施例仅用以本发明的优选实施方式进行描述，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，对本发明的技术方案进行修改或者等同替换作出的各种变型和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。