一种双偶氮分散染料及其制备方法和用图
【技术领域】
[0001] 本发明属于染料领域。具体涉及一种双偶氮分散染料及其制备方法，以及这类分 散染料在涤纶及涤棉混纺布上染色方面的应用。 技术背景
[0002] 分散染料是一种水溶性很低、疏水性较强的非离子型染料，主要用于涤纶及其混 纺织物的染色。分散染料按分子结构可分为偶氮型、蒽醌型和杂环型。近年来，由于杂环 类分散染料色光鲜艳、发色强度高、牢度性能好，具有较好的深色效应和较高的摩尔消光系 数，并有良好的染色性能，使得其成为染料化学界研宄较多的一个领域。吡啶酮作为染料的 偶合组分是从上个世纪七十年代末开始的，常用作分散染料，酸性染料，活性染料的偶合组 分，而且大多以黄橙色调为主。其中在生产初期是以4-氨基偶氮苯和邻氨基苯甲醚为重氮 盐组分居多，代表有分散黄7,分散黄23,分散黄56,分散橙149,分散红151，分散蓝1等。
[0003] 德国政府于1999年8月4日在1994年7月15日发布的《食品与日用消费品法》 第二修正案基础上，发布了第6修正案，正式将4-氨基偶氮苯和邻氨基苯甲醚纳入致癌芳 胺，共22种。对印染纺织品及服装的最大限定值为30mg/kg，对染料最大限定值为150mg/ kg。欧盟于1999年2月17日发布1999/178/EC指令，关于Eco-Label(生态标签）的生态 纺织品标准，共有22个致癌芳胺。2002年5月15日发布2002/371/EC关于Eco-Label的 生态纺织品新标准，共有22个致癌芳胺，都包括4-氨基偶氮苯。并指出，要减少整个纺织 品生产链中关键加工工序（如印染加工）对水环境的污染。而一旦采用4-氨基偶氮苯生 产偶氮染料，对操作人员和环境肯定是有影响的。德国规定的禁用分散染料中，分散黄23， 分散黄56都包括其中。染料工作者开始寻找其替代品，到目前为止已有若干商品化品种， 如C1分散黄103、114、119、126及165等。这类染料的缺点是在不同pH条件下会发生酸碱 变色，从而影响其应用性能。中国申请号为200710068063. 0提供了一种单偶氮分散染料的 制备方法，该方法也存在酸碱性不足的问题。公开号为CN103881412A提供了一种长链醚类 的吡啶酮单偶氮分散染料，其染色的pH为3~9。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题是：
[0005] (1)针对4-氨基偶氮苯和邻氨基苯甲醚的致癌性，提供一种重氮部分为4,4_二氨 基二苯砜或3, 3-二氨基二苯砜的双偶氮吡啶酮分散染料及其制备方法。
[0006] (2)针对现有商品化的单偶氮吡啶酮分散染料在不同pH条件下会发生酸碱变色， 本发明制备的双偶氮分散染料有着优异的耐酸碱性能。
[0007] 本发明的技术方案如下：一种双偶氮分散染料，结构式如（I)所示：
[0008]
【主权项】
1. 一种双偶氮分散染料，其特征在于：所述的双偶氮分散染料通式如（I)所示：
其中： Ri、R2、R3、R4、1?5分别为H、甲基、乙基、烷氧基、漠、氣、鹏、丙基、异丙基、叔丁基、氣基、横 酸基或者氰基中的一种或者多种。
2. -种如权利要求1中双偶氮分散染料（I)的制备方法，其过程为：
其特征在于，包括以下步骤： (1) 苯基吡啶酮（II)的合成按已知方法，具体为：将乙酰乙酰苯胺衍生物投入到无水 乙醇溶液中，升温溶解，加入氰乙酸乙酯和无水碳酸钠，升温至回流，薄层色谱监控反应，加 蒸馏水，减压蒸去无水乙醇，用盐酸调至酸性，过滤水洗得偶合组分苯基类吡啶酮（II); (2) 将4,4_二氨基二苯砜或3,3_二氨基二苯砜加入到盐酸水溶液中，降温至0°C以 下，将亚硝酸钠溶液缓慢滴加到4,4-二氨基二苯砜或3, 3-二氨基二苯砜的盐酸溶液中，控 制温度在5°C以下，所述的盐酸溶液中的盐酸，4,4-二氨基二苯砜或3, 3-二氨基二苯砜，亚 硝酸钠摩尔比为5~7 : I : 2. O~2.1，重氮反应完全后得（III)的重氮液； (3) 在搅拌状态下，将偶合组分苯基类吡啶酮（II)加入到蒸馏水中，降温至5~10°C， 加入浓氨水及固体氯化铵，搅拌至澄清溶液，所述溶液中的浓氨水，苯基类吡啶酮，水，氯化 铵的摩尔比为4 : 1 : 250~300 : 10,得到pH = 10的偶合液； (4) 将上述（III)的重氮液滴加到偶合液中，滴加温度控制在5~10°C，滴加完毕，室 温下搅拌1. 5小时，抽滤，水洗得双偶氮分散染料（I)。
3. 根据权利要求2中所述双偶氮分散染料的制备方法，其特征在于：所述的盐酸浓度 为10~15%，浓氨水浓度为25~30%，亚硝酸钠溶液的浓度为35~40%。
4. 根据权利要求2中所述双偶氮分散染料的制备方法，其特征在于：所述的4,4-二氨 基二苯砜或3, 3-二氨基二苯砜与偶合组分苯基吡啶酮的加入摩尔比为1 : 2.0~2. 5。
5. 根据权利要求2中所述双偶氮分散染料的制备方法，其特征在于：所述的乙酰乙 酰苯胺衍生物，无水乙醇，氰乙酸乙酯，无水碳酸钠的摩尔比为1 : 40~50 : 1.1~ 1. 5 : 0· 8 ~1〇
6. -种如权利要求1中所述的双偶氮分散染料在涤纶及涤棉混纺织物上的染色应用。
【专利摘要】本发明涉及一种不合致癌诱变中间体的双偶氮分散染料及其制备方法和用途。所述的双偶氮分散染料如下结构所示：其中：R1、R2、R3、R4、R5分别为H、甲基、乙基、烷氧基、溴、氯、碘、丙基、异丙基、叔丁基、氨基、磺酸基或者氰基中的一种或者多种。通过如下方法制得：将3，3-二氨基二苯砜或4，4-二氨基二苯砜溶解于盐酸的水溶液中，滴加亚硝酸盐溶液进行重氮化，再与苯基吡啶酮类偶合组分在弱碱性条件下进行偶合。本发明制备得到的双偶氮分散染料用于涤纶及涤棉混纺织物的染色，具有良好的应用性能。
【IPC分类】D06P3-82, D06P3-54, C09B35-30, C09B35-031, D06P1-18
【公开号】CN104629401
【申请号】CN201410853121
【发明人】李方实, 余童魁, 李壹, 刘媛媛, 商丽娟, 陈玲玲
【申请人】南京工业大学
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2014年12月30日