一种改性偶氮型皮革染料及其制备方法
【专利说明】
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技术领域
[0002] 本发明涉及皮革染料领域，尤其涉及一种改性偶氮型皮革染料及其制备方法。
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【背景技术】
[0004] 20世纪80年代末90年代初期中国乡镇企业时代，国产皮革染料染色主要是以强酸 性染料、直接性染料为主。酸性、直接性染料其分子结构为单偶氮染料结构，在酸性介质下 使皮革纤维染色的阴离子型染料。颜色鲜艳，但皮革染色牢固相对较差，且价格低廉，所谓 的皮革染料市场的酸性黑、酸性蓝、直接黑、直接棕等染料品种，都属于低端皮革染料。伴随 着全球经济的持续低迷，中国皮化行业面临的问题进一步加剧。如今皮革染料市场已经形 成台资、韩资、国企为主的三足鼎立销售格局。
[0005] 现有技术中皮革染色一般借用纺织染料，由于联苯胺系列染料有致癌作用，不少 国家都禁止使用，这无疑影响到皮革染色。近年来，由于中间体制备的染料用于皮革染色效 果较好，因而的到广泛应用。其优点在于原料来源方便，不含致癌芳香胺，合成工艺简单易 行，产品染色效果良好。但其缺点在于，染料仅适用于铬鞣革染色，且耐水性不高，因而染色 不够牢固。
[0006]
【发明内容】
[0007] 本发明解决的技术问题是:为了获得一种耐水性高，且染色较牢固的皮革染料，本 发明提供了一种改性偶氮型皮革染料及其制备方法。
[0008] 技术方案:一种改性偶氮型皮革染料，由以下组分按重量份数配比组成:DSD酸(4， 4'_二氨基二苯乙烯-二磺酸)23~45份、乙醚2~11份、乙醇16~35份、碳酸氢钠 2~13份、苯 甲酸4~19份、硝酸钾15~30份、亚硫酸钠 4~17份、氨基苯磺酸7~20份、EDTA 8~22份、十 二烷基硫酸钠9~20份、水杨酸7~12份、去离子水22~45份。
[0009] 优选的，所述改性偶氮型皮革染料由以下组分按重量份数配比组成:DSD酸38份、 乙醚8份、乙醇29份、碳酸氢钠9份、苯甲酸14份、硝酸钾23份、亚硫酸钠13、氨基苯磺酸16份、 EDTA 18份、十二烷基硫酸钠 15份、水杨酸9份、去离子水42份。
[0010] -种改性偶氮型皮革染料的制备方法，包含以下步骤： 第1步、DSD酸重氮化:常温条件下将纯度为55%~65%的DSD酸按质量比0.5~2:7加入乙 醚中，完全溶解后向其中滴加乙醇溶液;将反应体系升温至56°C~74°C，加入硝酸钾，至全 部溶解后加入苯甲酸;反应体系降温至15°C~22°C后向其中加入氨基苯磺酸，反应8~22分 钟； 第2步、第一改性剂制备:将碳酸氢钠、亚硫酸钠、水杨酸和去离子水按物质的量比1~ 7:1~3:5~12混合，在10°C~14°C条件下磁力搅拌至完全溶解； 第3步、第二改性剂制备:将EDTA、十二烷基硫酸钠和去离子水按质量比0.5~3:1~4: 13~32混合，在56°C~75°C条件下加热至完全溶解； 第4步、染料制备:将第一改性剂和第二改性剂加入重氮化的DSD酸中，温度控制在4°C ~8°C，搅拌2.5~4小时，至重氮化的DSD酸消失，加热升温至65°C~80°C，搅拌0.5~1小时 后干燥即可获得改性偶氮型皮革染料。
[0011]优选的，第1步中DSD酸重氮化:常温条件下将纯度为62%的DSD酸按质量比1.5:7加 入乙醚中，完全溶解后向其中滴加乙醇溶液;将反应体系升温至68°C，加入硝酸钾，至全部 溶解后加入苯甲酸;反应体系降温至18°C后向其中加入氨基苯磺酸，反应15分钟。
[0012] 优选的，第2步、第一改性剂制备:将碳酸氢钠、亚硫酸钠、水杨酸和去离子水按物 质的量比5:2:11混合，在12°C条件下磁力搅拌至完全溶解。
[0013] 优选的，第3步、第二改性剂制备:将EDTA、十二烷基硫酸钠和去离子水按质量比2: 3:27混合，在69°C条件下加热至完全溶解。
[0014]优选的，第4步、染料制备:将第一改性剂和第二改性剂加入重氮化的DSD酸中，温 度控制在6°C，搅拌3.5小时，至重氮化的DSD酸消失，加热升温至75°C，搅拌0.7小时后干燥 即可获得改性偶氮型皮革染料。
[0015] 有益效果:本发明利用各组分之间的协同作用，且通过在重氮化的DSD酸中加入第 一和第二改性剂制备获得一种应用范围广、耐水性好、染色牢固的皮革染料。
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【具体实施方式】
[0017] 实施例1 一种改性偶氮型皮革染料，由以下组分按重量份数配比组成:DSD酸23份、乙醚2份、乙 醇16份、碳酸氢钠2份、苯甲酸4份、硝酸钾15份、亚硫酸钠4份、氨基苯磺酸7份、EDTA 8份、十 二烷基硫酸钠9份、水杨酸7份、去离子水22份。
[0018] -种改性偶氮型皮革染料的制备方法，包含以下步骤： 第1步、DSD酸重氮化:常温条件下将纯度为55%的DSD酸按质量比0.5:7加入乙醚中，完 全溶解后向其中滴加乙醇溶液;将反应体系升温至56°C，加入硝酸钾，至全部溶解后加入苯 甲酸;反应体系降温至15°C后向其中加入氨基苯磺酸，反应8分钟； 第2步、第一改性剂制备:将碳酸氢钠、亚硫酸钠、水杨酸和去离子水按物质的量比1:1: 5混合，在10°C条件下磁力搅拌至完全溶解； 第3步、第二改性剂制备:将EDTA、十二烷基硫酸钠和去离子水按质量比0.5:1:13混合， 在56°C条件下加热至完全溶解； 第4步、染料制备:将第一改性剂和第二改性剂加入重氮化的DSD酸中，温度控制在4°C， 搅拌2.5小时，至重氮化的DSD酸消失，加热升温至65°C，搅拌0.5小时后干燥即可获得改性 偶氮型皮革染料。
[0019] 实施例2 一种改性偶氮型皮革染料，由以下组分按重量份数配比组成:DSD酸38份、乙醚8份、乙 醇29份、碳酸氢钠9份、苯甲酸14份、硝酸钾23份、亚硫酸钠13、氨基苯磺酸16份、EDTA 18份、 十二烷基硫酸钠15份、水杨酸9份、去离子水42份。
[0020] -种改性偶氮型皮革染料的制备方法，包含以下步骤： 第1步、DSD酸重氮化:常温条件下将纯度为62%的DSD酸按质量比1.5:7加入乙醚中，完 全溶解后向其中滴加乙醇溶液;将反应体系升温至68°C，加入硝酸钾，至全部溶解后加入苯 甲酸;反应体系降温至18°C后向其中加入氨基苯磺酸，反应15分钟； 第2步、第一改性剂制备:将碳酸氢钠、亚硫酸钠、水杨酸和去离子水按物质的量比5:2: 11混合，在12°C条件下磁力搅拌至完全溶解； 第3步、第二改性剂制备:将EDTA、十二烷基硫酸钠和去离子水按质量比2:3:27混合，在 69°C条件下加热至完全溶解； 第4步、染料制备:将第一改性剂和第二改性剂加入重氮化的DSD酸中，温度控制在6°C， 搅拌3.5小时，至重氮化的DSD酸消失，加热升温至75°C，搅拌0.7小时后干燥即可获得改性 偶氮型皮革染料。
[0021] 实施例3