用于形成聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散液晶涂层及可自发光的调光膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及场致发光元器件领域，具体而言，涉及一种用于形成聚合物分散液晶 的组合物、聚合物分散液晶涂层及可自发光的调光膜。
【背景技术】
[0002] 聚合物分散液晶（polymerdispersedliquidcrystal，以下以roLC代替）是将 低分子液晶与预聚物相混合，在一定工艺条件下经聚合反应，形成微米量级的液晶微粒均 匀分散在固态聚合物基体中。所获得的液晶微粒具有介电各向异性，在外加电场的情况下， 聚合物分散液晶可以实现在透明和不透明之间的转变，使薄膜的透光率可调。
[0003] roix结构通常为上下两层透明导电膜（或玻璃），中间为高分子液晶层。TOLC利 用液晶材料的光电特性，通过高分子网络形成高分子液晶微滴。此高分子液晶微滴在无任 何电场作用下，微滴内的液晶分子成散乱的排列，入射光通过液晶微滴时被散射，故此状态 下TOLC膜呈现出不透明的雾态。当有电场作用时，高分子液晶微滴内液晶分子在电场作用 下沿电场方向排列，入射光可通过液晶微滴，进而使roLC膜呈现出透明态。
[0004] 除了透明和不透明之间的转换，为了使roLC具有色彩显示的特性，一般的做法是 通过在roLC中添加染料，使roLC薄膜的色彩丰富。然而，染料的存在会影响聚合物和液晶 的相分离，同时会导致液晶微滴的驱动电压升高、开态透过率降低。并且，由上述工艺制得 的roix薄膜，其只能在具有颜色的条件下实现透明与不透明的变化，而无法真正实现颜色 的变化。
【发明内容】
[0005] 本发明的主要目的在于提供一种用于形成聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散 液晶涂层及可自发光的调光膜，以解决采用现有工艺无法真正实现颜色变化的缺陷。
[0006] 为了实现上述目的，本发明一个方面提供了一种用于形成聚合物分散液晶的组合 物，组合物包括粘合剂、无机场致发光材料、液晶材料及光引发剂。
[0007] 进一步地，按重量份计，该组合物包括：100份的粘合剂、0. 5~50份的无机场致发 光材料、50~150份的液晶材料及0. 2~10份的光引发剂；优选地，该组合物包括：100份 的粘合剂、1~50份的无机场致发光材料、80~120份的液晶材料及1. 5~8份的光引发 剂。
[0008] 进一步地，无机场致发光材料包括发光母材和发光中心材料；其中，发光母材为硫 化锌，且发光中心材料为铜、锰、氟化铽、氟化钐或氟化铥；或者，发光母材为硫化钙，且发光 中心材料为铕；或者，发光母材为硫化锶，且发光中心材料为铈；或者，发光母材为碱土类 硫化妈，且发光中心材料为过渡金属或稀土金属；其中，碱土类硫化妈为CaCa2S4或SrCa2S4; 优选地，过渡金属为锰、镍或铜；稀土金属为铕、铈、铽、钐、铥、铺、钆或镱。
[0009] 进一步地，粘合剂为多官能度丙稀酸醋；优选地，多官能度丙稀酸醋单体选自 1，4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基） 丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇二（甲 基）丙烯酸酯和己二醇二（甲基）丙烯酸酯组成的组中的一种或多种。
[0010] 进一步地，粘合剂包括酯部分烷基的碳原子数为1~20的（甲基）丙烯酸酯、共 聚单体和苯乙烯中的一种；其中，共聚单体选自含烯键的不饱和羧酸、（甲基）丙烯酸羟基 烷基醋和（甲基）丙條酸单烷基氣基烷基醋组成的组中的一种或多种；
[0011] 优选地，酯部分烷基的碳原子数为1~20的（甲基）丙烯酸酯选自（甲基）丙烯 酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸 戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸2-乙酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯 酸癸酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸十六烷基 酯和（甲基）丙烯酸十八烷基酯组成的组中的一种或多种；
[0012] 优选地，含烯键的不饱和羧酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸和 柠康酸组成的组中的一种或多种；（甲基）丙烯酸羟基烷基酯为（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、 (甲基）丙烯酸2-羟丙酯、（甲基）丙烯酸3-羟丙酯、（甲基）丙烯酸2-羟丁酯、（甲基） 丙烯酸3-羟丁酯和（甲基）丙烯酸4-羟丁酯组成的组中的一种或多种；（甲基）丙烯酸 烷氨基烷基酯为（甲基）丙烯酸单甲氨基乙酯、（甲基）丙烯酸单乙氨基乙酯、（甲基）丙 烯酸单甲氨基丙酯和（甲基）丙烯酸单乙氨基丙酯组成的组中的一种或多种。
[0013] 进一步地，粘合剂选自聚酯型聚氨酯、聚醚型聚氨酯、聚氨酯丙烯酸酯预聚物、环 氧丙烯酸酯预聚物、聚乙烯丙烯酸酯预聚物、硅烷偶联剂和聚硅烷树脂预聚物组成的组中 的一种或多种。
[0014] 进一步地，光引发剂选自（2, 4,6_三甲基苯甲酰基）二苯基氧化膦、1-羟基环己 基苯甲酮、安息香双甲醚和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮组成的组中的一种或多种；优选 地，相对于粘合剂的重量而言，光引发剂的含量为〇. 2~10%。
[0015] 进一步地，按重量份计，组合物还包括0.1~5份的抗沉降剂。
[0016] 本发明另一方面提供了一种聚合物分散液晶涂层，由上述用于形成聚合物分散液 晶涂层的组合物固化而成。
[0017] 本发明另一方面还提供了一种可自发光的调光膜，该调光膜包括上述聚合物分散 液晶涂层。
[0018] 进一步地，调光膜依次包括：第一透明基材，具有相对的第一表面和第二表面；第 一透明电极，设置在第一透明基材的第一表面上；聚合物分散液晶涂层，设置在第一透明电 极的远离第一透明基材的表面上；第二透明电极，设置在聚合物分散液晶涂层的远离第一 透明电极的表面上；以及第二透明基材，设置在第二透明电极的远离聚合物分散液晶涂层 的表面上。
[0019] 进一地，第一透明电极和聚合物分散液晶涂层之间还包括第一电介质层；和/或 第二透明电极和聚合物分散液晶涂层之间还包括第二电介质层。
[0020] 本发明提供了一种用于形成聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散液晶涂层及可 自发光的调光膜。应用本发明的技术方案，本发明提供的组合物形成的roix涂层可以发生 稳定、可逆的颜色变化，在外观上表现为不同颜色光和透明度的可逆变化，从而使本发明提 供的组合物形成的roix涂层实现了真正意义上的颜色变化。另外，相对于染料，无机场致 发光材料对粘合剂聚合物的固化速度和固化程度影响较小，同时液晶在紫外光的照射下， 从粘合剂聚合物和液晶的混合物中分离出来形成的液晶微滴分离成型性好，能形成孔径较 大的液晶微滴，从而使得该组合物形成的roix涂层具有驱动电压低、开态透过率高的优 点。
【附图说明】
[0021] 构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示 意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
[0022] 图1示出了根据本发明一种实施方式中的调光膜结构的示意图；
[0023] 图2示出了根据本发明另一种实施方式中的调光膜结构的示意图；
[0024] 图3示出了根据本发明另一种实施方式中的调光膜结构的示意图；以及
[0025] 图4示出了根据本发明另一种实施方式中的调光膜结构的示意图；
[0026] 附图标记：
[0027] 110、第一透明基材；120、第二透明基材；210、第一透明电极；220、第二透明电极； 300、聚合物分散液晶涂层；410、第一电介质层；420、第二电介质层。
【具体实施方式】
[0028] 需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相 互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
[0029] 正如【背景技术】部分所描述的，现有的制备roLC涂层时通常会加入染料，但这种工 艺无法使roix涂层真正实现颜色变化。同时，加入染料还会导致液晶微滴的驱动电压升 高、开态透过率降低的问题。为了解决上述问题，本发明提供了一种用于形成roix的组合 物，其包括粘合剂、无机场致发光材料、液晶材料及光引发剂。
[0030] 本发明提供的这种用于形成roLC的组合物中，除了含有粘合剂、液晶材料和光引 发剂之外，还引入了无机场致发光材料。相应地，这种组合物形成的roix涂层中也含有无 机场致发光材料。在外加电场的作用下，当无机场致发光材料与电极或其他介质接触时，其 势皇处于反向，此时，来自电极或界面态的电子进入发光材料的高场区，被加速成为过热电 子。过热电子可以碰撞无机场致发光材料中的发光中心，使之被激发或被离化，再通过一系 列的能量输运过程，电子从激发态回到基态，从而实现发光。
[0031] 基于上述原