包封的硫酸盐法二氧化钛粒子的制作方法_3

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0重量%或小于20重量%;更优选地10重量%或小于10重量%;更优 选地5重量%或小于5重量% ;更优选地2重量%或小于2重量%。
[0057] 如果第二聚合物是单阶段聚合物,那么Tg优选地是-40°C或高于-40°C;更优选地 是-30°C或高于-30°C。如果第二聚合物是单阶段聚合物,那么Tg优选地是105°C或低于 l〇5°C ;更优选地是80°C或低于80°C。
[0058] 如果第二聚合物是多阶段聚合物,那么硫酸官能单体可以存在于仅一种单独的阶 段聚合物中、一种以上单独的阶段聚合物中或所有单独的阶段聚合物中。如果第二聚合物 是多阶段聚合物,那么优选地,硫酸官能单体存在于第一聚合物阶段中以待聚合。
[0059] 在本发明的优选实施例(本文中称为"多阶段"实施例)中,第二聚合物是多阶段 聚合物。优选地,第二聚合物的阶段聚合物(本文中称为"聚合物2A",不管所述阶段是以 什么顺序经聚合)中的一者的Tg是30°C或高于30°C;更优选地是45°C或高于45°C。优选 地,第二聚合物的阶段聚合物(本文中称为"聚合物2B",不管所述阶段是以什么顺序经聚 合)中的另一者的Tg是12°C或低于12°C ;更优选地是0°C或低于0°C ;更优选地是-5°C或 低于-5°C。
[0060] 在多阶段实施例中,优选地,聚合物2A的量以颜料粒子的重量计是5重量%或大 于5重量% ;更优选地是10重量%或大于10重量% ;更优选地是15重量%或大于15重 量%。在多阶段实施例中,优选地,聚合物2A的量以颜料粒子的重量计是50重量%或小 于50重量% ;更优选地是40重量%或小于40重量% ;更优选地是30重量%或小于30重 量%。
[0061] 在聚合物2A存在的多阶段实施例中,第二聚合物的"剩余部分"的重量是通过用 第二聚合物的干重减去聚合物2A的干重所发现的差值。在多阶段实施例中,以颜料粒子的 重量计,第二聚合物的剩余部分是5重量%或大于5重量% ;更优选地是10重量%或大于 10重量% ;更优选地是20重量%或大于20重量%。在聚合物2A存在的多阶段实施例中, 以颜料粒子的重量计,第二聚合物的剩余部分的量是150重量%或小于150重量%;更优选 地是125重量%或小于125重量% ;更优选地是100重量%或小于100重量%。
[0062] 在第二聚合物的聚合期间任选地使用一或多种链转移剂。优选的链转移剂是醇、 硫醇、聚硫醇、卤化化合物以及其混合物;更优选的是烷基硫醇、烷基醇、卤化化合物以及其 混合物。在烷基硫醇中,优选的是乙基硫醇、正丙基硫醇、正丁基硫醇、异丁基硫醇、叔戊基 硫醇、正己基硫醇、环己基硫醇、正辛基硫醇、正癸基硫醇、正十二烷基硫醇、3-巯基丙酸、 2-羟乙基硫醇以及其混合物。在烷基醇中,优选的是异丙醇、异丁醇、十二烷醇、叔辛醇以及 其混合物。在卤化化合物中,优选的是四氯化碳、四氯乙烯、三氯溴乙烷以及其混合物。优 选的是硫醇。
[0063] 在本发明的一个优选实施例中,分散的二氧化钛粒子在引入用于制造第二聚 合物的任何单体之前用某些表面活性剂进一步稳定。这些表面活性剂包括式Rn_0C(0) 01201(50 311)(:(0)01?12的磺基琥珀酸酯家族,其中1?11和1?12可以是烷基、芳基、烯丙基、乙烯 基、苯乙烯基或(甲基)丙烯基或H,并且其中R 11和R 12可以相同或不同,R 11和R 12可以不 都是H除外。优选地,R11是CjljC16烷基并且R 12是烯丙基。已经发现,以所规定的方式使 用所述表面活性剂允许乳液聚合以与不使用表面活性剂或使用其它表面活性剂的结果相 比低得多的胶凝水平进行。
[0064] 在包封的硫酸盐法二氧化钛粒子形成之后,经聚合物包封的粒子优选地以水性分 散液形式提供。或者,其可以以呈粉末或丸粒形式的固体形式提供。聚合物包封的二氧化钛 粒子可以通过任何适当的技术从乳液聚合的水性介质去除,所述技术包括例如蒸发干燥、 喷雾干燥、过滤、离心或凝结。当聚合物包封的颜料粒子以固体形式提供时,优选地,第二聚 合物的Tg或第二聚合物的最外阶段聚合物的Tg(在第二聚合物是多阶段聚合物的情况下) 高于聚合物包封颜料粒子将在最终应用之前经存储、运输并且任选经处理的温度。
[0065] 本发明的颜料组合物的优选用途是作为涂料配制品中的成分。涂料配制品含有 一或多种粘合剂聚合物。粘合剂聚合物可以仅由包封二氧化钛粒子的第二聚合物组成,或 其可以是包封第二聚合物与一或多种第三聚合物的混合物,或其可以是一或多种第三聚合 物。第二聚合物与第三聚合物两者都独立地、可替代地是均聚物、共聚物、互穿网络聚合物 以及两种或两种以上聚合物或共聚物的掺合物。合适的第三聚合物包括丙烯酸聚合物、乙 酸乙烯酯聚合物、乙烯基/丙烯酸共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、聚氨酯、聚脲、聚环氧化 物、聚氯乙烯、乙烯/乙酸乙烯酯聚合物、苯乙烯/ 丁二烯聚合物、聚酯聚合物、聚醚等以及 其混合物。优选的是丙烯酸聚合物。
[0066] 形成粘合剂的聚合物优选地具有在_60°C到150°C范围内的玻璃转变温度。优选 的粘合剂含有一或多种Tg为35°C或低于35°C的聚合物。涂层组合物任选地含有聚结剂或 塑化剂以为聚合物提供等于涂层经施加或固化或塑料零件形成的温度或低于所述温度的 有效膜形成温度。以聚合物固体的重量计,任选的聚结剂的水平优选在〇到40wt %范围内。 [0067] 以涂料配制品的总干燥体积计,使用本发明的颜料组合物制成的涂料配制品含有 1体积%到50体积%、优选地3体积%到30体积%并且更优选地5体积%到20体积%呈 聚合物包封颜料粒子形式的颜料粒子。以涂料配制品的总干燥体积计,涂料配制品含有10 体积%到99体积%、优选20体积%到97体积%并且更优选地25体积%到80体积%的第 二聚合物和第三聚合物。以涂料配制品的总干燥体积计,涂料配制品含有〇到70体积%、 优选0到65体积%并且更优选地0到60体积%的增量剂粒子。以涂料配制品的总干燥体 积计,涂料配制品含有〇到20体积%、优选0到17体积%并且更优选地0到15体积%的 二级颜料粒子。
[0068] 本发明的涂料配制品任选地还可以包括通常在涂料中可见的其它材料,如增量 剂、其它聚合物、中空球颜料、溶剂、聚结剂、润湿剂、消泡剂、流变改性剂、交联剂、染料、珠 光剂、粘着促进剂、分散剂、匀染剂、光学增亮剂、紫外稳定剂、防腐剂、杀生物剂以及抗氧化 剂。
[0069] 本文中的"涂料"的实例包括墨水、纸涂料;建筑涂料,如室内和室外用油漆、木材 涂料以及金属涂料;用于皮革的涂料;用于纺织品和非编织物的涂料和饱和剂;粘着剂;粉 末涂料;以及交通油漆,如用于标记道路、人行道以及跑道的那些油漆。液态涂料可以是以 水或溶剂为基的。当涂料是粉末涂料时,优选地,聚合基质的Tg或聚合基质的最外阶段聚 合物的Tg(在聚合基质是多相聚合物的情况下)高于所述涂料将在最终应用之前经存储、 运输并且任选经处理的温度。当涂料是基于溶剂的涂料时,优选地,聚合物包封颜料粒子的 第二聚合物不实质上可溶于涂料中所利用的溶剂或溶剂混合物。在优选涂料配制品中,至 少部分经包封的二氧化钛粒子分散于水性介质中。
[0070] 以下是本发明的实例。
[0071] 本发明实例中所用的一些成分如下:
[0072]
[0074] 用于以下实例的二氧化钛等级如下:
[0075]
[0076] 本发明实例中的其它成分如下:
[0077]
[0078] 其它材料如下。
[0079]
[0080] 所用的增量剂如下:
[0081]
[0082] 单体如下:
[0083] MMA=甲基丙烯酸甲酯
[0084] BA=甲基丙烯酸丁酯
[0085] MAA=甲基丙烯酸
[0086] SSA =苯乙稀磺酸
[0087] 以下颜料组合物用于以下实例:
[0088]
[0089] 注解(1):以干重计
[0090] 注解(2):重量份
[0091] 比较实例CE1和实例E1
[0092] 比较实例CE1与实例E1两者都是具有25%颜料体积浓度(PVC)的典型半光泽油 漆配制品。
[0093] 成分如下文所示,量以重量份显示。对于每一配制,在高速分散器中制成研磨物。
[0094]
[0095]
[0096] 接着,将研磨物的全部内含物与剩余的"
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