温度敏感的粘弹性井处理液的制作方法_3

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子的时,其与负抗衡离子和正抗衡离子两者都缔合,例如 C1和Na+或K+。两性离子表面活性剂可以是甜菜碱表面活性剂,其可具有通式R-N况私)-Z, 其中Z是烷基,或通式R-CN(RiR2R3)-Z,其中Z是酰基。疏水基团R可以是脂肪族或芳族的、 直链或支链的、饱和或不饱和的。表面活性剂的阴离子基团Z可以是-R' -S03-、-R' -C00-, 其中R'是饱和的脂肪链。&、1?2和1?3各自独立地是氢或脂肪链或至少一个碳原子。甜菜碱 可以是C18-甜菜喊。
[0052] 表面活性剂可具有通式:R-Z,其中R是表面活性剂的疏水尾,其可以是具有至少 9个碳原子的完全或部分饱和的直链或支链烃链,并且Z是表面活性剂的头部基团,其可以 是-NR^R/、-S03、-C00或-N+况)(R2)R3C00,其中&、私和R3各自独立地是氢或者完全 或部分饱和的直链或支链脂肪链或者至少一个碳原子;并且其中&或R2可包含羟基端基。 当R是表面活性剂的疏水尾时,R可以是9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、 23、24、25、26、27、28、29或30个碳原子。表面活性剂可以是不同烃链长度的两种或更多种 表面活性剂的混合物。
[0053] (1)表面活性剂和压裂液的临界溶解温度("CST")
[0054] 压裂液的粘度是温度依赖性的。在高于压裂液的CST的温度下,溶液粘度急剧 下降。在低于CST的温度下,压裂液具有非常高的粘度。例如,在低于压裂液的CST的 温度下,在给定压力下压裂液的粘度可以是100, 〇〇〇cP、1,000,OOOcP、10, 000,OOOcP、 100,000,000cP。在高于CST的温度下,在给定压力下压裂液的粘度可以是10cP、15cP、 20cP、25cP、30cP、35cP、40cP、45cP、50cP、60cP、65cP、70cP、76cP、80cP、85cP、90cP、95cP、 100cP、150cP、200cP、250cP、300cP、350cP、400cP、450cP、500cP、550cP、600cP、700cP、 800cP、900cP或 100cP〇
[0055] 改变压裂液的温度可破坏压裂液的粘度。表面活性剂的临界溶解温度赋予压裂液 温度敏感性粘度。表面活性剂在高于CST的温度下可溶于压裂液。在低于CST的温度下, 表面活性剂被良好分散,但是不溶性。因此,当将压裂液加热至高于CST时,表面活性剂变 得可溶,并且HAP间的疏水缔合被表面活性剂解散。结果,压裂液的粘度降低,从而允许并 且促进压裂液从储层经由井眼回流。例如,如果表面活性剂是十四烷基硫酸钠(C14烷基), 压裂液的CST可大于65°C。十六烷基硫酸钠(C16烷基)可对应于大于100的转变温度。参 见表3。
[0056]压裂液的CST可以是 50°C至 150°C、60°C至 140°C、70°C至 130°C、80°C至 120°C、 90°C至 110°C、50°C至 70°C、65°C至 70°C、100°C至 105°C、100°C至 110°C或 100°C至 125°C。
[0057]表面活性剂的CST可以是 50°C至 150°C、60°C至 140°C、70°C至 130°C、80°C至 120°(:、90°(:至110°(:、50°(:至70°(:、65°(:至70°(:、100°(:至105°(:、100°(:至110°(:或100°(:至 125。。。
[0058] 此外,当压裂液被剪切时,例如当其被栗送或者与移动钻头接触时,其可表现出低 粘度。将剪切行为停止或减慢时,压裂液能够悬浮其所包含的固体以防止重力分离。在高粘 度和低剪切速率下,压裂液理想地适合将支撑剂运输到裂缝中。在低粘度和高剪切速率下, 压裂液非常适合将支撑剂沿井眼向下运送并运送到地质层中。低剪切速率可低于〇. 5si。 低剪切速率可以是例如 〇? 0001s^O. 001s^O. 01s^O. 01s^O. 02s^O. 03s^O. 04si、 0. 05sIs2s 3s1或0.4si。高剪切速率可以是0.5s1或更大。高剪切速率可 大于例如 〇? 6s^O. 8s\ls^lOs'20s'50s^lOOs^lOOOs\5000s1 或 10000si。参见例 如图6。
[0059]压裂液的粘度可以是至少 800cP,0.IPa;900cP,0.IPa;1000cP,0.IPa;1500cP, 0?IPa;2000cP,0.IPa;2500cP,0.IPa;3000cP,0.IPa;3500cP,0.IPa;4000cP,0.IPa; 4500cP,0.IPa;5000cP,0.IPa;5500cP,0.IPa;6000cP,0.IPa;6500cP,0.IPa;7000cP, 0?IPa;或 7500cP,0.IPa。压裂液的粘度可以是 800cP,0.IPa至 7500cP,0.IPa。
[0060]可在以下温度下测量粘度:20°C、25°C、30°C、35°C、40°C、45°C、50°C、55°C、60°C、 65 °C、70 °C、75 °C、80 °C、85 °C、90 °C、91 °C、92 °C、93 °C、93. 1 °C、93. 2 °C、93. 3 °C、93. 4 °C、 93. 5°C、93. 6°C、93. 7°C、93. 8°C、93. 9。(:、94。(:、95。(:、100。(:、105。(:、110。(:、115。(:、120。(:、 125 °C、130 °C、135 °C、140 °C、145 °C、150 °C、155 °C、160 °C、165 °C、170 °C、175 °C、180 °C、 185°(:、190°(:、195°(:或 200°(:。可在20°(:至 200°(:下测量粘度。
[0061]c.支撑剂
[0062] 压裂液还可包含支撑剂。支撑剂可以是例如砂、铝矾土、人造陶瓷、玻璃珠及其组 合。砂可以是硅砂或树脂覆膜砂。这些根据特定应用所需的渗透性类型或颗粒长度而不 同。可使用包含天然放射性矿物质的砂,使得可测量沿井眼的裂缝踪迹。支撑剂可以是10 至50目、15至45目、20至40目、25至35目、27至33目或20至40目。
[0063] d.压裂液中的其他成分
[0064] 除HAP和表面活性剂之外,压裂液还可包含盐,包括例如无机盐。无机盐可以是 铵、钠和钾的氯化物。盐可以是有机的,例如水杨酸钠。盐可以是氯化钾(KC1)。KC1可以是 1重量%至5重量%。盐可以以如下浓度存在:0. 05重量%至12重量%、0. 1重量%至11 重量%、0. 5重量%至10重量%、1重量%至9重量%、2重量%至8重量%、3重量%至7重 量%、4重量%至6重量%、0. 1重量%至15重量%、0. 1重量%至12重量%或0. 1重量% 至10重量%。盐可以以例如如下存在:〇. 1重量%、〇. 2重量%、0. 3重量%、0. 4重量%、 〇. 5重量%、0. 6重量%、0. 7重量%、0. 8重量%、0. 9重量%、1. 0重量%、1. 1重量%、1. 2重 量%、1. 3重量%、1. 4重量%、1. 5重量%、1. 6重量%、1. 7重量%、1. 8重量%、1. 9重量%、 2. 0重量%、2. 1重量%、2. 2重量%、2. 3重量%、3. 4重量%、3. 5重量%、3. 6重量%、2. 7 重量%、2. 8重量%、2. 9重量%或3. 0重量%。可将盐添加至在淡水中制备的浓缩压裂液 中。盐可以是压裂液的 〇?l%、〇. 2%、0. 3%、0. 4%、0. 5%、0. 6%、0. 7%、0. 8%、0. 9%、1%、 2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、 19%或20重量%百分数。
[0065] 可向压裂液添加放射性示踪剂。这样的示踪剂可用于确定注射分布和通过压裂产 生的裂缝的位置。示踪剂可以是Y-辐射同位素,例如,如金-198、氙-133、碘-131、铷-86、 铬-51、铁-59、锑-124、锶-85、钴-58、铱-192、钪-46、锌-65、银-110、钴-57、钴-60、 碘-131、钪-46、锆-95、铱-192 和氪-85。
[0066] 3.制备压裂液的方法
[0067] 本发明还涉及用于制备压裂液的方法。可将一种或更多种水不溶性单体与一种或 更多种水溶性表面活性剂混合以形成表面活性剂溶液。然后可将表面活性剂溶液与一种或 更多种水溶性单体的水溶液混合以形成胶束反应溶液。随后,可使胶束反应溶液经受聚合 条件以产生如上文所述的所得HAP和表面活性剂溶液。聚合条件可适用于进行胶束聚合。 将所得HAP和表面活性剂溶液稀释成整体压裂液;或者干燥并研磨成细粉。将细粉溶解于 水中以制备如上文所述的压裂液。可向经稀释的压裂液或干粉基压裂液中加入如上文所述 的盐。
[0068]a?表面活性剂溶液
[0069] 表面活性剂溶液可以是水不溶性单体与表面活性剂的混合物。表面活性剂可以是 水溶性的。
[0070] 如上所述,水不溶性单体可以是包含直链或支链烃链的任意单体。烃链可以是部 分或完全饱和的并且可包含大于10个碳、12个碳、14个碳、16个碳、18个碳、20个碳、22个 碳或24个碳。烃链可包含10至36个碳、12至36个碳、12至28个碳、12至24个碳、12至 20个碳、10至20个碳或10至16个碳。可通过添加不同类型的疏水性单体和/或调节表 面活性剂/疏水性单体的比例等来控制疏水基团嵌段的数目和长度。疏水性单体可以是例 如丙烯酸月桂酯或甲基丙烯酸月桂酯(LMA)。
[0071] 表面活性剂可以是十六烷基硫酸钠或者,如果其是水溶性表面活性剂的话,其可 以是两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂可以是C1S-甜菜碱。
[0072] b.胶束反应
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