核-壳结构的冲击改性剂，并且不仅提供出色的冲击强度，而且提供了不流挂的出色的触 变性能和改善的抗滑性能。本文中有效的韧化剂可以说明性地选自在连续树脂基体中形成 离散的颗粒或双向域的多种多样的弹性体材料。例如，在树脂成分中可以以颗粒形式添加 聚丙烯酸酯、苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯（SBS)共聚物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯（SIS)共 聚物、苯乙烯/ 丁二烯（SBR)共聚物的预反应颗粒以及其他预反应材料。部分列举的有用 的预反应弹性体橡胶包括选自由以下各项组成的组合的预反应弹性体颗粒：丙烯酸酯-丁 二烯、丁二烯、氯丁二烯、乙烯-丙烯、乙烯-丙烯-二烯、异戊二烯、异丁烯、异丁烯-异戊 二稀（丁基橡胶）、苯乙稀-丁二稀、苯乙稀-异戊二稀、丙稀腈-丁二稀、丙稀腈-氯丁二 稀、乙烯基吡啶-丁二稀，乙烯基吡啶-苯乙稀-丁二稀、羧酸-苯乙稀-丁二稀、氯化-异 丁烯-异戊二烯（氯化丁基橡胶）、溴化-异丁烯-异戊二烯（溴化丁基橡胶）、二烷基硅 氧烷（dialkysiloxane)、聚（环氧丙烷）、聚酯型聚氨酯、聚醚氨酯和它们的混合物。此外， 反应性液体聚合物（RLP's)也可以并入作为韧化成分。RLP's包含官能团（通常在它们的 末端但是偶尔作为侧基），并且与树脂原位反应以形成弹性体域。RLP's的实例包括，但不 限于，端羧基丁腈（CTBN)、端氨基丁腈（ATBN)、端羟基丁腈（HTBN)、端环氧基丁腈（ETBN)、 端巯基丁腈（MTPN)、端苯氧基丁腈（PTBN)。在本发明的具体实施例中，韧化剂包括氯-磺 化聚乙烯、氯丁橡胶、乙烯丙烯酸类弹性体共聚物、聚（甲基丙烯酸甲酯）-接枝橡胶、苯乙 烯丙烯腈共聚物或它们的组合。应该认识到，韧化剂作为发明配方的粘合剂部分、活化剂部 分或两个部分的成分存在。在本发明的具体实施例中，韧化剂仅存在于粘合剂部分中，但 是应该认识到，韧化剂存在的量取决于韧化剂的特性以及粘合剂与活化剂部分之间的重量 比，在完全配制的发明粘合剂中的韧化剂的典型负载对于10:1重量比配方在7-20的总重 量百分比之间，并且在1:1的粘合剂：活化剂配方中在10-40的总重量百分比之间。
[0018] 为了配制在涂覆发明配方之前不需要单独的表面处理的情况下获得高强度的发 明粘合剂配方，在发明配方内提供增粘剂体系。增粘剂体系包括蚀刻剂和增粘剂，以便于包 括镀锌基板的各种基板的完全固化的配方的粘合。增粘剂体系容易配制在本发明配方的粘 合剂部分、活化剂部分或两个部分的任意一种中。在具体实施例中，增粘剂体系仅发现在粘 合剂部分中。发明配方中有效的具体的增粘剂说明性地包括磷酸酯、单官能磷酸酯、双官能 磷酸酯和它们的组合。本发明配方中增粘剂的典型负载在完全配制的粘合剂的1至5总重 量百分比的范围内，所述量基本上独立于粘合剂部分与活化剂部分之间的重量比。本文中 有效的蚀刻剂说明性地包括：无机酸，例如硫酸、硝酸、氢氟酸、盐酸、氢溴酸、高氯酸、磷酸 或单磷酸（monophosphate);和有机酸，例如乙酸、单宁酸或甲酸。发明配方中的蚀刻剂的 典型负载在完全配制的粘合剂的〇. 2至1总重量百分比的范围内，所述量基本上独立于粘 合剂部分与活化剂部分之间的重量比。
[0019] 粘合剂部分A中存在的聚合引发剂仅受到所需的自由基聚合的所需动力学和与 其他发明的组成成分相容性的限制。本文中有效的引发剂说明性地包括叔丁基过氧苯甲酸 酯、氢过氧化枯烯、叔丁基氢过氧化物和它们的组合。发明配方中引发剂的典型负载在完全 配制的粘合剂的〇. 0001至2总重量百分比的范围内。
[0020] 活化剂部分B中存在的聚合加速剂仅受到所需的自由基聚合的所需动力学和与 其他发明的组成成分相容性的限制。本文中有效的加速剂说明性地包括叔-吡啶衍生物、 丁酸苯胺缩合物（butaraldehydeanilinecondensate)、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基甲 苯胺（N,N-dimethyltoludiene)、N,N-二乙基甲苯胺（N,N-diethyltoludiene)、乙酰丙酮 铜（金属乙酰丙酮化物），以及它们的组合物。本发明配方中引发剂的典型负载在完全配制 的粘合剂的1至10总重量百分比的范围内。
[0021] 在某些实施例中，发明配方还包括各种螯合剂、腐蚀抑制剂、链转移剂、颜料、间隔 物、芳香剂、填料、阻燃剂以及它们的组合。这些添加剂仅受到与发明配方的其他成分的相 容性要求的限制。这些添加剂被提供用于平衡或者以其他方式修改发明配方的至少一种性 能，如处理、存储、固化速率或粘合性能。在某些实施例中，发明配方还包括各种氧化剂、还 原剂、增稠剂、颜料、触变剂、增塑剂、抗氧化剂、填料以及它们的组合。这些添加剂仅受到与 发明配方的其他成分的相容性要求的限制。这些添加剂被提供用于平衡或者以其他方式修 改本发明配方的至少一种性能，如处理、存储、固化速率或粘合剂性能。表IA和IB分别针 对部分A和部分B提供了发明的粘合剂的典型成分量。
[0022] 表IA和表IB用于粘合剂（部分A)和活化剂（部分B)的典型成分量，其中量以 重量百分比为单位给出，除非另外指出。
[0023] 表IA粘合剂（部分A)
[0028] 本发明提供了一种用于很好地结合在前述基板上的通过自由基聚合产生的粘合 剂配方的方法。发明配方是两部分配方，所述两部分配方要么预混合以引发一定时间段的 贮存期，亦或可替代地，这两部分在各种单体之间发生聚合的条件下共同涂覆于基板。5-7 分钟的贮存期提供用于某些实施例以获得粘合剂产品，该粘合剂产品具有快速固化时间， 并且相比于先前存在的粘合剂在-40°C至120°C的宽温度范围内具有更出色的热稳定性。 另外，发明配方的单独部分提供在23°C下超过300天的储存寿命。在具体的发明实施例 中，在环境大气中于28°C下发生聚合，在其他实施例中，聚合通过能量输入启动，例如加热、 紫外线辐射暴露或其他自由基形成机制。在粘合剂部分A和活化剂部分B以1:1重量比 ± 10 %存在的某些发明实施例中，获得了在23°C下超过300天的存储稳定性。这与具有 10:1、4:1或2:1的工作比例的常规的粘合剂形成对比，所述常规的粘合剂也仍然无法达到 在相同的存储条件下超过六个月的存储寿命。
[0029] 不论发明配方的形式如何，在诱导配方的储存寿命时，配方同时接触两个或更多 个基板，使得基板与固化中的发明配方保持接触足够的时间以实现基板之间的粘结。尽管 发明配方特别好地适用于使例如电镀锌基板的镀锌基板彼此粘结，但是同时接触聚合的发 明配方的基板不需要相同，并且发明配方还很好地适用于其他基板的接合，其他基板说明 性地包括冷乳钢、铝、PVC、ABS、低碳钢、乙烯类聚合物、木材和玻璃纤维。两种所述基板可以 结合起来以形成各种接合的结构，例如，搭接接头、对接接头、拐角接头、边缘接头和T型接 头。在另外的其他实施例中，发明配方涂覆在单个基板上，并且允许固化以形成涂层，所述 涂层提供基板保护或者可有效地作为后续材料应用的引物。由于发明配方通过自由基机制 固化，发明配方可以涂覆各种厚度并且仍然获得全部聚合。发明配方在基板之间的典型厚 度在0?OOlmm至4mm的范围内。
[0030] 参照以下非限制性实例进一步描述本发明。这些实例旨在说明根据本发明的具体 配方，并且不应当被理解成限制本发明的范围。
[0031] 实例1?两部分配方的复合
[0032] 通过在配有机械搅拌器和氮气覆盖层的反应釜中使51. 9g(克）甲基丙烯酸 酯单体、4.5g甲基丙稀酸（methylmethaacrylicacid)、1.0g硫代二丙酸双十三醇酯 (DTDTDP)、2.Og丁基羟基甲苯与0. 03g苯醌混合来产生粘合剂部分A。这些成分在旋流条 件下在氮气覆盖层的室温中混合15分钟。将2. 52g磷酸酯和I. 05g磷酸添加到混合物中， 以500转每分钟（rpm)的转速搅拌15分钟。将7. 5g氯代磺化聚乙烯和IOgSAN共聚物缓 慢地添加到混合物中，再持续搅拌额外的30分钟，直到获得均匀的混合物。搅拌速度然后 提高到800转每分钟，并持续10分钟以确保均匀性。将15gSBS和3g甲基丙烯酸酯-丁 二烯-苯乙烯在以800转每分钟搅拌的10分钟的时间内添加。此后，允许混合物在不搅拌 的情况下在氮气覆盖层的条件下静置2小时。此后，整体以1000转每分钟的速度搅拌30 分钟，然后搅拌速度降低到200转每分钟。将I. 5g叔丁基过氧基苯甲酸酯逐滴添加到反应 整体中，以200转每分钟的速度继续搅拌。反应釜在600毫米汞的真空度下抽空20分钟以 对粘合剂部分A进行除气。所得的粘合剂部分A在氮气气氛中包装以获得在23°C下超过一 年的存储稳定性。
[0033] 通过在配有机械搅拌器和氮气覆盖层的反应釜中共同添加70g丁基橡胶和25g丁 醛苯胺缩合物以及〇. 〇〇5g金属乙酰丙酮化物来产生活化剂部分B。这些成分在室温下搅拌 20分钟，搅拌器工作以获得旋流。并且将4. 995g(热解法二氧化硅触变剂）添加到混合物 中，以100