一种采油用复合有机铬交联剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及油田调剖堵水技术领域，特别是调剖堵水用交联剂的生产技术领域。
【背景技术】
[0002] 聚丙締酷胺冻胶是交联剂与聚丙締酷胺水溶液发生反应得到的具有=维网状结 构的粘弹体，在国内各大油田开展的调剖堵水技术措施中得到了广泛应用，表现出了良好 的降水增油效果。
[0003] 目前与聚丙締酷胺形成冻胶的交联剂较多，其中有错交联剂、侣交联剂、铭交联剂 等。错交联剂与聚丙締酷胺形成的冻胶强度较弱，侣交联剂与聚丙締酷胺形成的冻胶的稳 定性较差，本发明的目的就是找到一种能够与聚丙締酷胺形成的冻胶强度、冻胶稳定性等 发面具有明显的优势的交联剂，并且可W根据现场实施情况控制成胶时间。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是针对目前交联剂与聚丙締酷胺形成的冻胶稳定性差的问题，通过 改进铭交联剂的制备方法，从而制备出初性大、耐剪切性好，并且具有延缓交联的性能的复 合交联剂。 阳〇化]本发明的反应机理是由还原剂将化还原为化3+，化再与有机酸络合，形成有机 酸铭。因为醋酸铭与聚丙締酷胺形成的冻胶脆性大，耐剪切性差，乳酸铭与聚丙締酷胺形成 的冻胶初性大，耐剪切性好，并且具有延缓交联的性能，所W本发明采用醋酸铭与乳酸铭复 配，使产品具有成胶时间可调，成胶强度可调的特点。
[0006] 本发明所采用的技术方案如下： 一种采油用复合有机铭交联剂，由醋酸铭和乳酸铭按质量比1~5:1~5混合生成，其 特征在于，所述醋酸铭由醋酸、重铭酸钟、甲醒、水反应生成，所述乳酸铭由乳酸、重铭酸钟、 甲醒、水反应生成。 阳007] 所述醋酸铭的制备方法是，各反应物的质量比是醋酸30~35%，重铭酸钟18~ 20%，甲醒20~25%，余量为水，反应步骤是：按质量比例将重铭酸钟和水加入搪瓷反应蓋中 揽溶，再加入甲醒，然后缓慢加入醋酸，升溫至80°C反应2小时； 所述乳酸铭的制备方法是，各反应物的质量比是乳酸30~35%，重铭酸钟10~15%，甲 醒15~20%，余量为水，反应步骤是按质量比例将重铭酸钟和水加入搪瓷反应蓋中揽溶，然 后加入甲醒，最后加入乳酸，升溫至80°C反应3小时。
[0008] 所述醋酸铭和乳酸铭混合比例优选1:1时，复合有机铭交联剂的性能最优。
[0009] 本发明在制备醋酸铭和乳酸铭时，甲醒可用乙醒代替。
[0010] 因为醋酸铭与聚丙締酷胺形成的冻胶脆性大，耐剪切性差，乳酸铭与聚丙締酷胺 形成的冻胶初性大，耐剪切性好，并且具有延缓交联的性能，本发明将醋酸铭与乳酸铭按比 例复配，获得了具有成胶时间可调、成胶强度可调的复合有机铭交联剂，室内综合测试稳定 性、密度、抑值、成胶时间等性能后，优选1:1复配的交联剂性能最佳。
[0011] 本发明制备的复合有机铭交联剂凝点低于零下20°c。
[0012] 本发明制备方法所制得的交联剂，主要成分是=价铭离子的络合物，属于金属有 机盐类，无毒、不挥发、不易燃，是一种稳定的水基金属有机化合物，可W在较宽的溫度和抑 值范围内控制成胶，是一种适应性很强的交联剂；形成的交联剂凝点低，零下20°C也不凝 固，适合低溫苛刻条件下施工。
[0013] 所述交联剂具有较好的兼容性，可W与体膨型材料复合，用W堵塞大孔道和窜层； 而且与聚丙締酷胺交联形成的冻胶性能稳定，在65°C密闭条件下可稳定6个月，其粘度保 留率可达到80%。
【附图说明】
[0014] 图1为本发明实施例海1块生产曲线图。
【具体实施方式】 阳〇1引 实施例1 本发明所使用的生产设备是具有揽拌、加溫及冷却系统的搪瓷反应蓋，W生产2吨复 合有机铭交联剂为例说明。
[0016] 1、生产醋酸铭 (1) 用上料累向反应蓋内加入210公斤水，打开反应蓋加料口，在揽拌下加入190公斤 重铭酸钟，揽拌15分钟左右，观察全部溶解后进行下一步操作； (2) 向反应蓋内加入250公斤甲醒，揽拌15分钟左右，然后缓慢加入醋酸350公斤； (3) 将蓋内溫度升至80°C，在该溫度下反应约2小时，至无化6+，降溫后得醋酸铭。
[0017] 2、生产乳酸铭 (1) 用上料累向另一反应蓋内加入320公斤水，打开反应蓋加料口，在揽拌下加入140 公斤重铭酸钟，揽拌15分钟左右，观察全部溶解后进行下一步操作； (2) 打开反应蓋加料口，在揽拌下加入190公斤甲醒，揽拌15分钟左右； (3) 向反应蓋内缓慢加入350公斤乳酸，全部加完后将蓋内溫度升溫至80°C，在该溫度 下反应约3小时，至无化6+，降溫后得乳酸铭。
[0018] 3、在溫度《40°C及揽拌条件下将醋酸铭和乳酸铭按1:1混合，揽拌15分钟即得到 本发明产品。
[0019] 实施例2 1、 生产醋酸铭：同实施例1 ; 2、 生产乳酸铭：同实施例1 ; 3、 在溫度《40°C及揽拌条件下将醋酸铭和乳酸铭按1:5混合，揽拌15分钟即得到本发 明广品。
[0020] 实施例3 1、 生产醋酸铭：同实施例1; 2、 生产乳酸铭：同实施例1 ; 3、 在溫度《40°C及揽拌条件下将醋酸铭和乳酸铭按5:1混合，揽拌15分钟即得到本发 明广品。 阳OW 实施例4 1、 生产醋酸铭：同实施例1; 2、 生产乳酸铭：同实施例1 ; 3、 在溫度《40°C及揽拌条件下将醋酸铭和乳酸铭按2:3混合，揽拌15分钟即得到本发 明广品。
[0022] 现场实施效果 1、浅层高渗稠油油藏的应用（哈萨克斯坦卡拉赞己斯邸M油田） Karazhanbas油田（卡拉赞己斯油田，简称KBM)位于哈萨克斯坦共和国西部里海东岸 的Buzachi半岛，为高孔、中高渗稠油储层。地下原油粘度240~340mpa.S。油层物性好， 渗透率800X10 3ym2,孔隙度30. 7% ;注蒸汽开发长达20多年，油层结构被破坏，示踪剂测 试，注入水窜流速度竟高达2000m/d(折算)。地下亏空大，注水井油压均为负值，注入水无 效循环，目前综合含水95. 6%。筛选2个井组（417井组，367井组）作为试验区，包括水井5 口（ 417井组（443、420、418、417)、367井)。2013年5月~8月，采用复合有机铭冻胶、强 化冻胶(复合有机铭冻胶中加入体膨颗粒)完成5 口井的施工。调剖后，5 口水井注水油压全 部由负压升至1.2MPaW上，截止到8月底，417井组中16 口采油井，10 口井日产油上升或含 水下降，调剖见效率62. 5%。如420井组对应6 口油井，调剖后井组日产油由31t升至44t， 综合含水由90%降至86%。其中402井调前产量42X7. 1X82%，目前产量44X15. 7X62〇/〇。
[0023] 2、迂宁海外河油田弱冻胶调驱地层特征
应用情况 海外河油田调驱井组现已外扩至27个，所用交联剂均为复合有机铭交联剂。海1块22 井组目前日产油241t，日增油87. 2t，累计增油60163.化，如图1所示。海31块4个井组日 产油30. 2t，日增油2. 4t，累计增油735. 2t。海26块1个井组日产油8t，日增油4. 3t，累计 增油 1167. 3t。
【主权项】
1. 一种采油用复合有机铬交联剂，由醋酸铬和乳酸铬按质量比1~5:1~5混合生成， 其特征在于，所述醋酸铬由醋酸、重铬酸钾、甲醛、水反应生成，所述乳酸铬由乳酸、重铬酸 钾、甲醛、水反应生成。2. 根据权利要求1所述的复合有机铬交联剂，其特征在于，所述醋酸铬的制备方法是， 各反应物的质量比是醋酸30~35%，重铬酸钾18~20%，甲醛20~25%，余量为水，反应 步骤是：按质量比例将重铬酸钾和水加入搪瓷反应釜中搅溶，再加入甲醛，然后缓慢加入醋 酸，升温至80°C反应2小时； 所述乳酸铬的制备方法是，各反应物的质量比是乳酸30~35%，重铬酸钾10~15%，甲 醛15~20%，余量为水，反应步骤是按质量比例将重铬酸钾和水加入搪瓷反应釜中搅溶，然 后加入甲醛，最后加入乳酸，升温至80°C反应3小时。3. 根据权利要求1所述的复合有机铬交联剂，其特征在于，所述醋酸铬和乳酸铬混合 比例优选1:1。4. 根据权利要求1所述的复合有机铬交联剂，其特征在于，所述甲醛可用乙醛代替。5. 根据权利要求1所述的复合有机铬交联剂，其特征在于，所述复合有机铬交联剂凝 点低于零下20°C。
【专利摘要】一种复合有机铬交联剂的制备方法，涉及油田调剖堵水用交联剂的生产技术领域，主要有重铬酸钾、乳酸、醋酸、甲醛和水反应制成。本发明所需原料种类少，制备设备少，工艺简单，制备过程安全可靠；主要成分为按1～5:1～5复配的醋酸铬与乳酸铬，成品为墨绿色液体，具有延缓交联性能，成胶时间可控，成胶强度可控，与聚丙烯酰胺交联形成的冻胶性能稳定，形成的冻胶在65℃密闭条件下可稳定6个月，其粘度保留率可达到80%；本发明所述的交联剂凝点低，零下20度也不凝固，适合低温苛刻条件下施工。
【IPC分类】C09K8/512
【公开号】CN105199694
【申请号】CN201510675383
【发明人】叶卫报, 徐鹿敏, 马中跃, 温鸿滨, 朱超世
【申请人】山东石大油田技术服务股份有限公司
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年10月19日